・３２・ 山东化工 ＳＨＡＮＤ０ＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵｓＴＲＹ ２０１８年第４７卷 钛白副产物硫酸亚铁的精制研究 赵蕾，王 富 ４３０２２３） （武汉华夏理工学院生物与制药工程学院，湖北武汉摘要：我国的钛白生产绝大多数采用的硫酸法会产生大量的副产物，生产每吨钛白将产生３．５～４ｔ的七水硫酸亚铁（俗称绿矾）。该硫酸 亚铁除少量用于净水剂及肥料外，大部分被排放到江河湖海，为了有效利用资源和减少环境污染，对硫酸亚铁进行精制研究，得到最佳 精制方法及实验条件：水解的初始ｐＨ值控制在３．０，水解的温度控制在８０￣Ｃ，水解溶液浓度对钛白副产物硫酸亚铁提纯的影响不明显， 絮凝的最佳水温控制在５０—６０ｏＣ，絮凝剂的投加量为１．３ｍｇ／Ｌ，以７０ ｒ／ｍｉｎ慢速搅拌１５ｍｉｎ，结晶温度为２０￣Ｃ，搅拌的速率为５０ｒ／ｒａｉｎ。 关键词：钛白副产物；绿矾；精制 中图分类号：ＴＱ１３８．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—０２１ｘ（２０１８）０１—００３２—０２ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｄｉｏｘｉｄｅ ｂｙ—－ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｅｒｒｏｕｓ Ｓｕｌｆａｔｅ ∞Ｌｅｉ．Ｗａｎｇ Ｆｕ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｈａｎ Ｈｕａｘｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ ４３０２２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｏｓｔ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ ｏｕｒ ｃｏｕｎｔｒｙ ｗｉｌｌ ｐｒｏｄｕｃｅ ａ ｌａｒｇｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｏｄ．ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｐｅｒ ｔｏｎ ｗｉｌ ｐｒｏｄｕｃｅ ３．５～４ｔ ｈｅｐｔａｈｙｄｒａｔｅ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ（ｃｏｍｍｏｎｌｙ ｋｎｏｗｎ ａｓ ｍｅｌａｎｔｅｒｉｔｅ）．Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｔｏ ａ ｓｍａｌｌ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｉｏｎ ｓｕｌｒｆａｔｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｗａｔｅｒ ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｎｄ ａｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ，ｍｏｓｔ ａｌｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅｄ ｉｎｔｏ ｒｉｖｅｒｓ， ｌａｋｅｓ ａｎｄ ｓｅａｓ．Ｉｎ ０ｒｄｅｒ ｔｏ ｍａｋｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｕｓｅ ｏｆ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ ｒｅｄｕｃｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ． ｎｌｅ ｒｅｆｉｎｉｎｇ ｏｆ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ ｉｓ ｓｔｕｄｉｅｄ． ｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｌ ｃｏｎｄｉａｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ： ｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｐＨ ｏｆ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ａｔ ３， ｅ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ａｔ ８０ｏＣ．Ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｈａｓ ｎｏ ｏｂｖｉｏｕｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｎ ｔｌｌｅ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅｆｒｏｍｔｈｅ ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔ ｏｆｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ．，Ｉ’｝ｌｅ ｏｐｔｉｍｕｍｗａｔｅｒｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆｆｌｏｃｅｕｌａｔｉｏｎＷａｓ ｅｏｎｔｒｏｌｅｄ ａｔ ５０—６０℃。ｎｅ ｌｆｏｃｃｕｌａｎｔ ｄｏｓａｇｅ Ｗａｓ １．３ ｍｇ／Ｌ，Ｓｔｉｒ ｓｌｏｗｌｙ ａｔ ７０ ｒ／ｍｉｎ ｆｏｒ １５ ｍｉｎｕｔｅｓ， ｅ ｃｒｙｓｔｌｌｉａｚａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｗａｓ ２０℃，．Ｉ１ｌｅ ｒａｔｅ ｏｆ ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｗａｓ ５０ ｒ／ｍｉｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔ；ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ；ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ 二氧化钛是目前现阶段非常重要的一种无机颜料…。我 响，找出了最佳反应条件，从而提高硫酸亚铁资源的利用价值。 国企业大部分用硫酸法生产二氧化钛，每生产ｌｔ二氧化钛就会 产生３．５—４ｔ的七水硫酸亚铁（俗称绿矾），这些副产的硫酸亚 铁除了有很少一部分会用于生产净水剂和化肥，绝大部分都是 直接排放到河流湖泊中，还有一些厂家直接将硫酸亚铁堆积在 厂区里。这样的处理方法会对环境造成严重的污染并占据紧 张的土地资源，而且人体一旦摄入了含有重金属的水资源就会 对人体造成巨大的伤害。近来，人们对于环境问题和可持续发 展的理念越来越重视，所以对于钛白副产物硫酸亚铁的精制研 究引起了人们强烈的关注 。 １ 钛白副产物硫酸亚铁提纯的过程以及原理 １．１钛白副产物的提纯过程 高钛白副产物硫酸亚铁一加铁屑一加硫酸调ｐＨ值一恒 温加热水解一絮凝一离心分离一降温结晶一干燥一精制硫酸 亚铁 ｌ＿２钛白副产物的提纯实验过程 称取１０ ｇ钛白副产物溶于６０ ｍＬ蒸馏水中，向溶液中加入 硫酸亚铁除了用来生产颜料 外，还可用于制铁盐、氧化 铁颜料、媒染剂、净水剂、防腐剂、消毒剂等 ～’。目前，钛白副 产物硫酸亚铁提纯的方法主要有：离子交换法、还原及重结晶 法、硫化物除杂质法、絮凝剂分离法、空气氧化法除杂质，其中 运用最多的是絮凝剂分离法和还原及重结晶法－ｏ 。其中，重结 ３ｇ铁屑用硫酸调节溶液的ｐＨ值，然后用恒温水浴锅进行加热 记录加热时间。停止加热，趁热加入絮凝剂并且进行充分搅 拌，过滤收集滤液。用ＫＳＣＮ检测Ｆｅ¨是否完全被还原 成Ｆｅ“。 １．３硫酸亚铁溶液浓度的检测方法 １．３．１ 高锰酸钾标准溶液的配置与标定 晶只要是利用硫酸亚铁在水溶液当中溶解度随温度变化较大 的原理，若硫酸亚铁的含量在９ｏ％～９５％，就可以将溶液加热 至８０℃左右，然后将水溶液调节成饱和溶液，用Ｈ：ＳＯ 调溶液 ｐＨ值＝２．０—２．５，并在反应池内投入一定量的废弃铁片，使 Ｆｅ“还原成Ｆｅ“；如果钛白副产物硫酸亚铁的含量低于９０％， （１）ＫＭｎＯ４溶液的配置：称取ＫＭｎＯ 固体１．６ ｇ溶于５００ ｍＬ蒸馏水中，盖上表面皿加热至微沸并保持１ ｈ，暗处放置２～ ３ ｄ，用微孔玻璃漏斗过滤后置于棕色试剂瓶中备用。 （２）ＫＭｎＯ 标准溶液（０．０２ ｍｏｌ／Ｌ）的标定：取基准草酸钠 约０．２ ｇ，精密称定，置于２５０ ｍＬ锥形瓶中，加新沸过的冷水５０ 就要用还原重结晶法 。而絮凝剂分离法是指将钛白副产物 溶解在水溶液中，然后加絮凝剂，同时使Ｔｉ，ｓｉ等小颗粒杂质形 成絮状物，快速沉降分离 Ｊ。 本文将钛白副产物绿矾通过铁粉还原金属杂质，再通过絮 凝剂分离提纯，考察了不同的实验条件对硫酸亚铁纯度的影 收稿日期：２０１７—１１—２５ 基金项目：武汉华夏理工学院校科研基金项目（１７００３） ｍＬ与３ ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ 溶液１５ｍＬ，使溶解，向滴定管中迅速加入 本液约３０ ｍＬ，待褪色后，水浴上加热至６５￣Ｃ，继续滴定至溶液 显微红色并保持３０ｓ不褪，即为终点（此时温度不能低于 ５５￣Ｃ）。平行滴定三次，记录数据按照下式计算ＫＭｎＯ４标准溶 液的浓度。 作者简介：赵蕾（１９８９一），女，主要研究方向：分离过程与技术。 第１期 ｍ ２ｏ４×１０００×２ ，、 赵蕾，等：钛白副产物硫酸亚铁的精制研究 为８０℃。 ・３３・ ＫｂｌｎＯ４—５ＭＮＩ２ｃ２０４×ＶＫＭｎｏ４ 式中：Ｍ一草酸钠的相对分子质量，１３４．Ｏ０ ｇ，／ｔｏｏｌ。 １．３．２提纯后硫酸亚铁溶液浓度的测定 向２５０ｍＬ锥形瓶中加入提纯后的硫酸亚铁溶液１．５ ｍＬ，用 水稀释至２０ ｍＬ左右，加入１０ ｍＬ硫磷混合酸以高锰酸钾标准 溶液滴定至溶液呈现粉红色在３０ｓ内不消失即为终点。 硫一磷混合酸：在冷却下向１４ＯｒａＬ水中加入３０ｍＬ硫酸，再 加入３０ｍＬ磷酸。 硫酸（ＧＢ６２５）：１＋１溶液； 磷酸（ＧＢ１２８２）：１＋１溶液。 结果计算：溶液中硫酸亚铁含量ｘ（ｇ／ｍＬ）按下式计算 Ｘ－ 式中：ｘ一硫酸亚铁含量，ｇ／ｍＬ； ｃ一高锰酸钾标准溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ； ｖ一滴定硫酸亚铁溶液消耗的高锰酸钾标准溶液的体 积，ｍＬ； Ｖ一吸取的硫酸亚铁溶液体积，１．５ｍＬ； Ｍ一硫酸亚铁的相对分子质量，１５２。 ２结果与讨论 ２．１ 实验室分析纯硫酸亚铁作标样 称取ｌＯｇ硫酸亚铁（ＦｅＳＯ ・７Ｈ：Ｏ）溶于６０ ｍＬ蒸馏水中， 完全溶解后吸取溶液１．５ ｍＬ加入到２５０ ｍＬ锥形瓶中，用水稀 释至２０ ｍＬ左右，加入１０ ｍＬ硫磷混合酸以高锰酸钾标准溶液 滴定至溶液呈现粉红色在３０ｓ内不消失即为终点。 ｘ： １粤 ／ｍＬ ．） ：ｏ．ｏ９１ｅ２．２初始ｐＨ值对钛白副产物硫酸亚铁提纯的影响 实验在其他条件都相同的情况下，通过改变溶液的初始 ｐＨ值比较出不同初始ｐＨ值对产品纯度的影响，其结果如图１。 ｐＨ值 图１初始ｐＨ值对产品纯度的影响 由图１可知，当溶液的初始ｐＨ值为１．０时水解反应基本 上不进行；当溶液的初始ｐＨ值低于３．０时，溶液中的酸性较 强，抑制了钛离子进行水解反应；溶液的初始ｐＨ值大于３．０时 溶液中的Ｆｅ 容易被氧化成Ｆｅ¨，所以容易产生氢氧化铁沉 淀，从而使得产品纯度有所降低。故最佳溶液的初始ｐＨ值为 ３．０，此时产品的纯度达到最大值为９６．８％。 ２．３水解温度对钛白副产物硫酸亚铁提纯的影响 不同水解温度对产品纯度的影响如图２所示。 由图２可知，温度对于硫酸亚铁提纯的影响非常明显，升 高溶液的温度有利于水解反应的进行，当溶液的温度达到８０℃ 时继续升高温度使得溶液中水解产生的水合二氧化钛沉淀部 分分解，所以影响到最后的硫酸亚铁的纯度。故最佳水解温度 提纯温度，℃ 图２水解温度对产品纯度的影响 ２．４水解溶液浓度及反应时间对钛白副产物硫酸亚 铁提纯的影响 不同水解溶液浓度及反应时间对产品纯度的影响如图３ 所示。 反应时同ｍ 图３水解溶液浓度对产品纯度的影响 从图３中可以看出，溶液浓度对于硫酸亚铁的纯度影响不 明显，最佳的溶液提纯浓度为０．０９１ ｋｇ／Ｌ。当反应时间进行到 ６ ｈ时，三组溶液浓度条件下硫酸亚铁的纯度都达到了最大值， 再延长反应时间就造成部分水合二氧化钛沉淀分解使产品纯 度均有所降低。 ２．５ 絮凝对钛白副产物硫酸亚铁提纯的影响 加絮凝剂进行除杂时，通过改变溶液的温度、改变絮凝剂 的量、电磁搅拌器的转速、絮凝时长来进行。经过多次的实验 发现进行絮凝除杂实验的最佳溶液温度为５Ｏ一６ｏ℃，当溶液的 温度低于５Ｏ℃有硫酸亚铁晶体析出，对后续的杂质分离过程不 利，当溶液温度高于６ｏ℃时，可能由于絮凝剂性能的改变使得 絮凝的效果不太理想；最后得到，最佳的絮凝条件为絮凝剂的 投加量在１．３ ｍｇ／Ｌ，以７０ ｒ／ｒａｉｎ慢速搅拌１５ｒａｉｎ时为最佳，实 验后得到的硫酸亚铁纯度能够达到９８％。 ２．６ 结晶过程对钛白副产物硫酸亚铁提纯的影响 将离心过滤后的溶液进行结晶，结晶时将温度控制在 ２Ｏ℃，实验时主要是以控制搅拌器的转速为主。最后得到的硫 酸亚铁经过搅拌的粒径较小，未搅拌的粒径比较粗大，纯度也 有所降低，可能是由于颗粒的粒径较大夹带水分使得滴定的结 果偏低，实验结果显示搅拌器的搅拌速率设定为５０ｒ／ｒａｉｎ时的 结晶效果最好。 ３结束语 ３．１ 钛白副产物硫酸亚铁的精制方法 （下转第４２页） ・４２・ 山东化工 ＳＨＡＮＤＯＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１８年第４７卷 石墨烯提高了ＰＡ６的玻璃化转变温度；在多层石墨烯质量分数 为２．５％时，ＰＡ６拉伸强度增加了１１．４％，弹性模量增加了 ［３］Ｖｅｒｄｅｊｏ Ｒ，Ｂｅｍａｌ Ｍ Ｍ，Ｒｏｍａｓａｎｔａ Ｌ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｇｒａｐｈｅｎｅ ｆｉｌｌｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｃｈｅｍ，２０１ Ｉ，２１ （１０）：３３０１． ２９．３％。因此，多层石墨烯的应用价值是值得关注的，聚合物／ 多层石墨烯熔融共混是最有可能工业化的方法。 ［４］Ｌａｙｅｋ Ｒ Ｋ，Ｓａｍａｎｔａ Ｓ，Ｎａｎｄｉ Ａ Ｋ．Ｇｒａｐｈｅｉｒｅ ｓｕｌｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ／ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｎａｎｏ ｂｉｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗｉｔｈ ｔｕｎａｂｌｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎｄ ２结束语 多年来全社会对石墨烯产业的高密度投入，虽然也看到了 ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１２，５３（１ １）：２２６５ —些可喜的进展，如石墨烯的规模化生产及其下游产业的应用 等，但是石墨烯的大规模实质性应用却少有实现。《全球石墨 烯市场２０１５版》行业研究报告预测，就短期而言，全球石墨烯 行业面临产能过剩的巨大困扰，中国作为全球拥有最多石墨烯 产能的国家，相应的产能过剩的问题也更为严重。随着聚合物／ 一２２７３． ［５］Ｐａｒｋ ０ Ｋ，Ｈｗａｎｇ Ｊ Ｙ，Ｇｏｈ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｌｙ ｓｔｒｏｎｇ ａｎｄ ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｍｉｍｏｐｈｅｎｙｌ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｇｒａｐｈｅｎｅ ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ２０ｌ３，４６（９）：３５０５—３５１１． 石墨烯复合材料的研发深入，石墨烯在聚合物复合材料中的应 用越来越多，其中多层石墨烯将有较大价值，这些工作将有助 于石墨烯的去产能化，并提高材料行业的技术水平和产品 档次。 ［６］Ｋｉｍ Ｈ，Ｋｏｂａｙａｓｈｉ Ｓ，Ａｂｄｕｒ Ｒａｈｉｍ Ｍ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｇｒａｐｈｅｎｅ／ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ 参考文献 ［１］Ｆａｎ Ｊ，Ｓｈｉ Ｚ，Ｌｉａｎ Ｍ，ｅｔ １．Ｍｅｃｈａａｎｉｃａｌｌｙ ｓｔｒｏｎｇ ｇｒａｐｈｅｎｅ ｏｘｉｄｅ／ ｓｏｄｉｕｍ ａｌｇｉｎａｔｅ／ｐｏｌｙａｅｒｙｌａｍｉｄｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｗｉｔｈ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１ １，５２ （８）：１８３７—１８４６． ［７］宋波．ＰＷ多层石墨烯纳米复合材料性能研究［Ｊ］．现代化 工，２０１５（１０）：７８． ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｄｙｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉｌｓａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ，２０１３，１（２５）：７４３３． ［８］宋波．ＡＢＳ／多层石墨烯纳米复合材料性能研究［Ｊ］．化工 新型材料，２０１６（１）：２１１． ［９］宋波．多层石墨烯对ＰＡ６改性的性能研究［Ｊ］．现代塑料 加工应用，２０１７（４）：４２． （本文文献格式：宋 波．聚合物／石墨烯复合材料的研究进展 ［Ｊ］．山东化工，２０１８，４７（１）：４１－４２．） ［２］Ｙａｎ Ｙ，Ｚｈａｎｇ Ｍ，Ｇｏｎｇ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ ｄｙｅ ｏｎｔｏ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ：Ａ ｒｏｕｔｅ ｔｏ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｌａｙｅｒ—ｂｙ—ｌａｙｅｒ ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ，２００５，１７（１３）：３４５７—３４６３． （上接第３３页） 钛白副产物硫酸亚铁中含有的大量杂质元素的除杂方法 是：将定量的副产物溶液溶解在蒸馏水中，然后通过用硫酸调 节其ｐＨ值，并加入过量的铁屑到溶液中，加热至沸腾可以使得 钛水解生产偏钛酸并以沉淀的形式析出，加入絮凝剂，使水合 二氧化钛和其他的杂质形成沉淀通过过滤分离，而且加入的铁 屑可以除去溶液中的Ｆｅ¨、ｃｕ“、Ｐｂ。 等离子。提纯的流程为： 先加硫酸和铁屑进行水解一絮凝一过滤一结晶一干燥。 ［２］程文敢．硫酸法钛白副产硫酸亚铁制取氧化铁红的研究 ［Ｊ］．福建化工，２０００（２）：２５—２７． ［３］李功军．钛白副产硫酸亚铁制备氧化铁系列颜料的研究 ［Ｄ］．湘潭：湘潭大学，２００４． ［４］景海艇，郑晓冬．硫化亚铁作为锂离子电池负极材料的电化 学性能研究［Ｊ］．化学工程与装备，２０１５（５）：７—９． ［５］曹人玻．以钛白副产物绿矾为原料低温制备纳米三氧化二 铁的研究［Ｄ］．广州：华南理工大学，２０１１． ［６］郑晓虹，林智虹．用还原焙烧法从硫铁矿烧渣中提取铁的研 究［Ｊ］．河南科学，２００３，２１（６）：７１３—７１６． ［７］谢全模，胡文方，张莉，等．废渣绿矾精制高纯度硫酸亚铁 ３．２钛白副产物硫酸亚铁的最佳精制条件 最佳的实验条件：溶液的初始ｐＨ值控制在３．０，溶液的温 度控制在８Ｏ℃，水解溶液浓度对钛白副产物绿矾提纯的影响不 明显，絮凝的最佳水温控制在５０～６０￣Ｃ，絮凝剂的投加量控制 在１．３ ｍｇ／Ｌ以７０ ｒ／ｒａｉｎ慢速搅拌１５ｍｉｎ，结晶时温度控制在 ２Ｏ℃搅拌的速率控制在５０ ｒ／ｒａｉｎ。 的研究［Ｊ］．河南化工，２００７，２４（１１）：３３—３５． ［８］郑明凯，杨为学．利用钛白副产绿矾和废酸制备氧化铁黄的 研究［Ｊ］．中国资源综用，２０１１，２９（８）：２２—２５． （本文文献格式：赵蕾，王富．钛白副产物硫酸亚铁的精制 研究［Ｊ］．山东化工，２０１８，４７（Ｉ）：３２—３３，４２．） ｏ ￡ ｋ ＃ 一 ｋ一 — 、 ｐｃ、 ｆ～ ０、 、 参考文献 ［１］唐振宁．钛白粉的生产与环境治理［Ｍ］．北京：化学工业出 版社，２０００． （上接第４０页） ｝３ Ｉ Ｔａｍａｉ Ｎ，Ｙａｍａｚａｋｉ Ｔ。Ｙａｍａｚａｋｉ Ｉ．Ｔｗｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｂｅｔｗｅｅｎ ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｉｃ ｅａｒｂａｚｏｌｅ ａｎｄ ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ ［７］万有志，范慧，张小强．单偶氮及双偶氮苯咔唑类化合物 的合成与表征［Ｊ］．精细化工，２００５，２２（８）：５６９—５７１． １８ Ｉ Ｓｃｈｍｉｄｔ Ａ Ｗ，Ｒｅｄｄｙ Ｋ Ｒ，ＫｎＯｌｋｅｒ Ｈ Ｊ．Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ， ｂｉｏｇｅｎｅｓｉｓ，ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ ａｃｔｉｖｅ ｃａｒｂａｚｏｌｅ ｉｎ ｌａｎｇｍｕｉｒ—ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｏｎｏｌａｙｅｒ ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ， １９８７。９１（４）：８４１—８４５． ［４］Ｃｒｏｓｂｙ Ｇ Ａ，Ｄｅｍａｓ Ｊ Ｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｙｉｅｌｄｓ．ａ ｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ，１９７１，７５（８）：９９１ —ａｋａｌｌｏｉｄｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，２０１２，１１２（６）：３１９３—３３２８． ［９］李璐．多环芳烃类化合物的合成研究进展［Ｊ］．广州化工， ２０１７，４５（５）：１—３，６． ［１０］Ｔｏｋｉｔｏ Ｓ，Ｉｉｊｉｍａ Ｔ，Ｓｕｚｕｒｉ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｉｒｐｌｅｔ ｅｎｅｒｇｙ ｏｎ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｆｏｒ ｈｉｓｈｌｙ—ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ １０２４． ［５］Ｒｅｎ Ｙ，Ｙｕ Ｘ Ｑ，Ｚｈａｎｇ Ｄ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａ ｎｅｗ ｔｗｏ—ｐｈｏｔｏｎ ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｂｌｕｅ—ｌｉｇｈｔ—ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ Ｌｅｔｔ， ２００３，８３（３）：５６９—５７１． ［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｃｈｅｍ，２００２，１２（１２）：３４３１—３４３７． ［６］Ｋｉｍ Ｄ，Ｌｅｅ Ｊ Ｋ，Ｋａｎｇ Ｓ Ｏ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｄｙｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｎ—ａｒｙｌ ｅａｒｂａｚｏｌｅ ｍｏｉｅｔｙ ｆｏｒ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌ （本文文献格式：李璐．咔唑及其衍生物的合成方法研究［Ｊ］ ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００７，６３（９）：１９１３—１９２２． 山东化工。２０１８，４７（１）：３９—４０。４２．）
