钼酸铵分光光度法总磷的测定

钼酸铵分光光度法总磷的测定1 适⽤范围：

本标准规定了⽤过硫酸钾（或－⾼氯酸）为氧化剂，将未经过滤的⽔样消解，⽤钼酸铵分光光度测定总磷的⽅法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和⽆机磷。本标准适⽤于地⾯⽔、污⽔和⼯业废⽔。取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg／L，测定上限为0.6mg／L。在酸性条件下，砷、铬、硫⼲扰测定。2 原理

在中性条件下⽤过硫酸钾（或－⾼氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下⽣成磷钼杂多酸后，⽴即被抗坏⾎酸还原，⽣成蓝⾊的络合物。3 试剂

本标准所⽤试剂除另有说明外，均应使⽤符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏⽔或同等纯度的⽔。3.1 硫酸(H2SO4)，密度为1.84g／mL。3.2 (HNO3)，密度为1.4g／mL。3.3 ⾼氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68g／mL。5.4 硫酸(H2SO4)，1＋1。3.5 硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1／L：将27mL硫酸(3.1)加⼊到973mL⽔中。3.6 氢氧化钠(NaOH)，1mo1／L溶液：将40g氢氧化钠溶于⽔并稀释⾄1000mL。

3.7 氢氧化钠(NaOH)，6mo1／L溶液；将240g氢氧化钠溶于⽔并稀释⾄1000mL。

3.8 过硫酸钾，50g／L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解⼲⽔，并稀释⾄100mL。

3.9 抗坏⾎酸，100g／L溶液：溶解10g抗坏⾎酸(C6H8O6)于⽔中，并稀释⾄100mL。此溶液贮于棕⾊的试剂瓶中，在冷处可稳定⼏周。如不变⾊可长时间使⽤。

3.10 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL⽔中。溶解0.35g酒⽯酸锑钾KSbC4H4O7· 1 H2O]于100mL⽔中。在不断搅拌下把钼

酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒⽯酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕⾊试剂瓶中，在冷处可保存⼆个⽉。

3.11 浊度⼀⾊度补偿液：混合两个体积硫酸(3.4)和⼀个体积抗坏⾎酸溶液(3.9)。使⽤当天配制。

3.12 磷标准贮备溶液：称取0.2197±0.001g于110℃⼲燥2h在⼲燥器中放冷的磷酸⼆氢钾(KH2PO4)，⽤⽔溶解后转移⾄1000mL容量瓶中，加⼊⼤约

800mL⽔、加5mL硫酸(3.4)⽤⽔稀释⾄标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0µg磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存⾄少六个⽉。3.13 磷标准使⽤溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移⾄250mL容量瓶中，⽤⽔稀释⾄标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0µg磷。使⽤当天配制。

3.14 酚酞，10g／L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95％⼄醇中。4 仪器

实验室常⽤仪器设备和下列仪器。

4.1 医⽤⼿提式蒸⽓消毒器或⼀般压⼒锅(1.1～1.4kg／cm2)。4.2 50mL具塞(磨⼝)刻度管。

4.3 分光光度计。注：所有玻璃器⽫均应⽤稀盐酸或稀浸泡。

5 采样和样品

5.1 采取500mL⽔样后加⼊1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的⽔样，不要⽤塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。

5.2 试样的制备：取25mL样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较⾼，试样体积可以减少。6 分析步骤

6.1 空⽩试样按(6.2)的规定进⾏空⽩试验，⽤⽔代替试样，并加⼊与测定时相同体积的试剂。6.2 测定6.2.1 消解

6.2.1.1 过硫酸钾消解：向(5.2)试样中加4mL过硫酸钾(3.8)，将具塞刻度管的盖塞紧后，⽤⼀⼩块布和线将玻璃塞扎紧(或⽤其他⽅法固定)，放在⼤烧杯中置于⾼压蒸⽓消毒器(4.1)中加热，待压⼒达1.1kg／cm2，相应温度为120℃时、

保持30min后停⽌加热。待压⼒表读数降⾄零后，取出放冷。然后⽤⽔稀释⾄标线。注：如⽤硫酸保存⽔样。当⽤过硫酸钾消解时，需先将试样调⾄中性。6.2.1.2 -⾼氯酸消解：取25mL试样(5.1)于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2mL(3.2)在电热板上加热浓缩⾄10mL。冷后加5mL(3.2)，再加热浓缩⾄10mL，放冷。加3mL⾼氯酸(3.3)，加热⾄⾼氯酸冒⽩烟，此时可在锥形瓶上加⼩漏⽃或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直⾄剩下3～4mL，放冷。加⽔10mL，加1滴酚酞指⽰剂(3.14)。滴加氢氧化钠溶液(3.6或3.7)⾄刚呈微红⾊，再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去，充分混匀。移⾄具塞刻度管中(4.2)，⽤⽔稀释⾄标线。注：①⽤-⾼氯酸消解需要在通风橱中进⾏。⾼氯酸和有机物的混合物经加热易发⽣危险，需将试样先⽤消解，然后再加⼊硝－酸⾼氯酸进⾏消解。②绝不可把消解的试作蒸⼲。③如消解后有残渣时，⽤滤纸过滤于具塞刻度管中，并⽤⽔充分清洗锥形瓶及滤纸，⼀并移到具塞刻度管中。④⽔作中的有机物⽤过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可⽤此法消解。

6.2.2 发⾊分别向各份消解液中加⼊1mL抗坏⾎酸溶液(3.9)混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液(3.10)充分混匀。注：①如试样中含有浊度或⾊度时，需配制⼀个空⽩试样(消解后⽤⽔稀释⾄标线)然后向试料中加⼊3mL浊度——⾊度补偿液(3.11)，但不加抗坏⾎酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空⽩试料的吸光度。②砷⼤于2mg／L⼲扰测定，⽤硫代硫酸钠去除。硫化物⼤于

2mg／L⼲扰测定，通氮⽓去除。铬⼤于50mg／L⼲扰测定，⽤亚硫酸钠去。

6.2.3 分光光度测量：室温下放置15min后，使⽤光程为30mm⽐⾊⽫，在700nm波长下，以⽔做参⽐，测定吸光度。扣除空⽩试验的吸光度后，从⼯作曲线(6.2.4)上查得磷的含量。注：如显⾊时室温低于13℃，可在20～30℃⽔浴上显⾊15min即可。6.2.4 ⼯作曲线的绘制

取7⽀具塞刻度管(4.2)分别加⼊0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL 磷酸盐标准溶液(3.14)。加⽔⾄25mL。然后按测定步骤(6.2)进⾏处理。以⽔做参⽐，测定吸光度。扣除空⽩试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制⼯作曲线。7 结果的表⽰总磷含量以C(mg／L)表⽰，按下式计算：C=m/V 式中：m——试样测得含磷量，µg；V——测定⽤试样体积，mL。8 精密度与准确度

8.1 ⼗三个实验室测定(采⽤6.2.1.1消解)含磷2.06mg／L的统⼀样品

8.1.1 重复性实验室内相对标准偏差为0.75％。8.1.2 再现性实验室间相对标准偏差为1.5％。8.1.3 准确度相对误差为＋1.9％。8.2 六个实验室测定(采⽤6.2.1.2消解)含磷量2.06mg／L的统⼀样品。

8.2.1 重复性实验室内相对标准偏差为1.4％。8.2.2 再现性实验室间相对标准偏差为1.4％。

8.2.3 准确度相对误差为1.9％。质控样品主要成分是⼄氨酸(NH2CH2COOH)和⽢油磷酸钠(C3H7Na2O6P.5*1/2H20)。