２００８年１２月 石油学报（石油加工） ＡＣＴＡ ＰＥＴＲＯｌ Ｅｌ ＳＩＮＩＣＡ（ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＳＥＣＴＩＯＮ） 第２４卷第６期 文章编号：１００１—８７１９（２００８）０６—０６８２～０８ 低浓度表面活性剂一聚合物二元复合驱油体系的 分子模拟与配方设计 曹绪龙 （中国石化胜利油ｔｉｔ地质科学研究院，山东东营２５７０１５） 摘要：采用耗散颗粒动力学（ＤＰＤ）方法在介观层次上模拟了表面活性剂烷基苯磺酸盐在油一水界面的排布行为，考 察了分子结构、油相等因素对界而密度和界面效率的影响，探讨了利用表面活性剂复配协同效应提高界面活性的 机理。实验研究了表面活性剂类型、油相、表面活性剂复配等对油一水界面张力的影响。结果表明，“阴＋非”表面 活性剂复配可使油一水界面张力降低１个数量级。根据分子模拟和实验研究结果，结合孤东七区试验区原油特点， 提出厂“０．３ 石油磺酸盐＋Ｏ．１％表面活性剂１ ＋０．１５ 聚合物”的二元复合驱配方，可使油一水界面张力降低至 ２．９５×１０ ｍＮ／ｍ，物理模拟实验提高采收率高达１８．１ 。 关键词：表面活性剂聚合物二元复合驱油体系；耗散颗粒动力学模拟；烷基苯磺酸钠；石油磺酸盐；界面张 力；提高采收率 中图分类号：ＴＥ３２７ 文献标识码：Ａ ＭＥＳｏＳＣｏＰＩＣ ＳＩＭＵＬＡＴＩｏＮ ＡＮＤ ＤＥＳＩＧＮ ＯＮ ＤＩＬＵＴＥ ＳＵＲＦＡＣＴＡＮＴ—ＰｏＬＹＭＥＲ ＳＹＳＴＥＭ ＣＡＯ Ｘｕ—ｌｏｎｇ （Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｈｅｎｇｌｉ Ｏｉｌｆｉｅｌｄ，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｄｏｎｇｙｉｎｇ ２５７０１５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ａ ｓｉｍｐｌｅ ｃｏａｒｓｅ ｇｒａｉｎｅｄ ｍｏｄｅｌ，ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ （ＳＤＢＳ）ａｄｓｏｒｂｅｄ ａｔ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｏｉｌ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｏｎ ａ ｍｅｓｏｓｃｏｐｉｃ ｌｅｖｅｌ ｂｙ ｃｏｎｓｉｄｅｒｉｎｇ ｔｈｅ ｖａｒｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ ａｎｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｙｎａｍｉｃｓ（ＤＰＤ）ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ． Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｕｒｆａｅｔａｎｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｏｉ１ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｎｅｓｓ ａｎｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｗａｙ ｈｏｗ ｔｏ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｗａｓ ｉｎｑｕｉｒｅｄ ｂｙ ｓｙｎｅｒｇｙ ｃａｕｓｅｄ ｂｙ ｍｉｘｅｄ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｔｙｐｅ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｉｌ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｍｉｘｅｄ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｏｎ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａ１ ｔｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｅｄ．Ｉｔ ｉＳ ｓｈｏｗｎ ｔｈａｔ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａ１ ｔｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ｏｉｌ ｗａｔｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｏｉｌ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ｎｏｎｉｏｎｉｃ ａｎｄ ａｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｗａｓ Ｏｎｅ ｏｒｄｅｒ ｏｆ ｍａｇｎｉｔｕｄｅ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｏｉｌ ａｎｄ ｓｉｎｇｌｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ，ａ ｄｉｌｕｔｅ ｄｕａｌ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｓｙｓｔｅｍ，０３ Ｖ００ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ．ｓｕｌｆｏｎａｔｅ ｐｌｕｓ ０．１ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ １ 。ｗａｓ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ Ｇｕｄｏｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｃｒｕｄｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｄｕａ１ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ １ｏｗｅｒｅｄ ｔｏ ２．９５×１０ ｍＮ／ｍ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｉ１ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｕｐ ｔｏ １８．１ ９／６． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ；ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｙｎａｍｉｃｓ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ； ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ；ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ；ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ；ｅｎｈａｎｃｅｄ ｏｉｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ 收稿日期：２００７—１２－１３ 基金项目：中国石油化工股份有限公司重大先导项目“孤东油田七区西Ｎｇ５ ４－６ 二元复合驱先导试验”（Ｐ０３００３）资助 通讯联系人：曹绪龙，Ｔｅｌ：０５４６—８７１５３８４；Ｅ ｍａｉｌ：ｄｚｙｃｘｌ＠ｓｌｏｆ．ｃｏｍ 第６期 低浓度表面活性剂一聚合物二元复合驱油体系的分子模拟与配方设计 ６８３ ２０世纪８Ｏ年代中期，继碱水驱、聚合物驱和 表面活性剂驱之后，研究人员结合碱水与表面活性 剂在降低油一水界面张力方面的超加合作用和聚合物 溶液在驱替过程中的流度控制作用，提出了三元复 合驱油方法，并在现场开展了试验，获得了较好的 提高石油采收率效果ｌ＿】 ］。在三元复合驱体系中， 使用的碱为碳酸钠或氢氧化钠。但是由于碱水与原 油中酸性组分作用产生油包水型、多重型或水包油 型乳状液，使得生产井采出液处理非常困难。同时， 使用碳酸钠时，碱水与配注水中钙镁离子易于沉淀 结垢，使得注入井不能正常工作；使用氢氧化钠时， 碱与岩石矿物的反应会造成采油井结垢，使得生产 井正常工作有困难。因此，探索采用无碱的低浓度 表面活性剂一聚合物二元复合驱油体系提高石油采收 率的可行性非常必要。常规表面活性剂与原油之间 的界面张力在０．１ ｍＮ／ｍ数量级，无法满足大幅度 提高采收率时油一水界面张力１０ ｍＮ／ｍ数量级的 要求，因此在无碱条件下如何在低浓度表面活性剂 时达到界面张力的要求是二元复合驱油解决的关键 问题。能否有效降低界面张力取决于表面活性剂在 油一水界面上的排列方式和排列密度。目前通过实验 方法进行液一液界面上表面活性剂分子排列研究非常 困难，因此关于油一水界面微观范围内分子水平的信 息非常缺乏。笔者借用分子模拟中耗散颗粒动力学 （ＤＰＤ）方法，模拟油、水共存时烷基苯磺酸盐表面 活性剂在油一水界面的排布，探讨了烷基苯磺酸盐与 非离子表面活性剂复配在油一水界面上排列的协同作 用，对二元复合驱配方设计提供指导，以试验结果 为基础设计了有效的二元复合驱油配方。 １实验方法 １．１ 材料 １．１．１表面活性剂 十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ），化学纯，含量 ８２．５ ，上海化工公司产品；Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ一１００（ＴＸ一 １００）购自Ｆｌｕｋａ；石油磺酸盐，有效物质量分数 ３２ ，胜利油田中胜环保有限公司产品；驱油表面 活性剂１ 为阴非复合表面活性剂，有效物质量分 数５８ ，东营远大化工公司产品。 １．１．２聚合物 ＫＹＰＡＭ，固含量（质量分数）８９．８ ，黏均相对 分子质量２．３５８×１０ ，北京恒聚油田化学剂公司产 品。 １．１．３实验用油 甲苯（ＡＲ）、正辛烷（ＡＲ）均为天津市化学试剂 一厂产品；孤东油田七区西二元复合驱试验区 ３２—１７５井原油（经脱水、脱气处理），原油黏度 ４５ ｍＰａ．Ｓ。 １．１．４实验用水 孤东油田七区西二元复合驱试验区注入水（经 ３ 滤膜过滤），总矿化度７８８３ ｍｇ／１，其中Ｃａ ＋ Ｍｇ抖质量浓度２３１ ｒａｇ／１，水型ＮａＨＣＯ 。 １．２仪器 采用ＴＥＸＡＳ５００型旋转滴界面张力测定仪测定 油一水界面张力。实验温度７０℃，表面活性剂溶液 用过滤后的试验区注入水配制。 １．３物理模拟试验 孤东油田七区西二元复合驱试验区油砂经酒精 苯抽提、烘干，过筛后装人 ２．５４ ｃｍ×３Ｏ ｃｍ模型 管，制成渗透率２．５达西模型。室温（２５℃）下抽空、 饱和试验区注入水后，在７０℃下饱和取自试验区的 模拟油，放置１２ ｈ后用试验区注入水驱替至模型出 口含水体积分数为９８ ，转注化学剂段塞，然后再 用试验区注入水驱替至出口含水体积分数为９８ ， 结束试验。 ２模拟方法 ＤＰＤ方法是１９９２年由ＨｏｏｇｅｒｂｒｕｇｇｅＬ７ 提出的 一种针对复杂流体的介观层次的模拟方法，这些流 体包括分散体系、乳状液、高分子溶液等。 ＤＰＤ模拟中的基本颗粒是珠子，珠子的动力学 行为遵守Ｎｅｗｔｏｎ运动方程式（１）ｌ＿８］。 誓一 Ｔ一 ，Ｕ ｔ— — 一警一ｆｌＵ （Ｌ１』）， 式（１）中， 、 ｍ 、－厂ｆ、ｔ分别代表珠子的位置、 速度、质量、珠子所受的作用力（ｍＮ）和时间。每 个珠子所受到的力可分为３部分：保守力 （Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｖｅ ｆｏｒｃｅ， ）、耗散力（Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｆｏｒｃｅ，Ｆ ）和随机力（Ｒａｎｄｏｍ ｆｏｒｃｅ，Ｆ ）。其中， 保守力是沿中心线方向的一种柔性排斥力，可用 式（２）表示。 Ｆ 一一ａ ，（１一Ｉｒ １）ｒ ｒ ≤１ （２） 式（２）中ａ 为粒子ｉ和Ｊ之间的相互作用参数， ／ｆ Ｉ ７— ＝ｒｚ一 ，ｒ 一ｒ ／｝ｒ／／Ｉ。 耗散力正比于两个珠子之间的相对速度，其目 的是为了减小相对矢量，由式（３）表示。 ６８４ 石油学报（石油加工） 第２４卷 Ｆ 一一 。（ｒ ）（ｒ ｖ ）ｒ ， ｒ ，≤１ （３） 式（３）中，７为摩擦系数， 。（ ）为与ｒ有关的短程 权重函数。 所有成对珠子之间的随机力由式（４）表示。随机 力在模拟体系中充当热源，向体系提供能量。 Ｆ 一 （ｒ ，） ，ｒ ，｜ ≤１ （４） 式（４）中， 为噪声振幅， （ｒ ）也是与ｒ有关 的权重函数，已为Ｏ～１之间的随机变量，符合高斯 统计力学。 上述３种作用力在，大于截断半径ｒ ，即 ｒ ＞１个ＤＰＤ单位时均为０。模拟中，粒子的质量、 温度和格子的长度都采用ＤＰＤ单位，能量采用 Ｔ 为单位。 模拟中的表面活性剂由一个亲水的端基点Ｈ和 一个疏水的端基点Ｔ组成，相连的点、点之间采用 简单的谐振动弹簧连结，弹性系数Ｃ ４．０ｌ＿ｇ］。水分 子和油分子分别用单个珠子ｗ和Ｏ来表示。选择 不同的参数以表示不同珠子之间相互作用大小的不 同，即用相互作用参数来描述表面活性剂亲水、疏 水端基与水分子和油分子相互作用的大小。这种 ＤＰＤ参数可以通过公式（５）与Ｆｌｏｒｙ Ｈｕｇｇｉｎｓ参数 联系起来，从而能够更好地模拟实际流体的行为。 “ 一““十 “ ＋ — — ＝＝一＝２５＋３．２７ 十・ （Ｔ）¨ ＿０—３ （５） 式（５）中，ａ 是ＤＰＤ相互作用参数，Ｐ为珠子密度 （个数／格）。 可通过Ｂｌｅｎｄ模块进行全原子模拟计 算两者的相互作用混合能来算得。 为了便于研究体系的界面性质，本研究中所有的 模拟均采用２０×１Ｏ×１Ｏ的格子，珠子密度为３．０， 格子含有６０００个珠子。不同珠子之间的相互作 用参数由上述的理论模拟得到。ＤＰＤ模拟运行 ２００００步，步长０．０５。 ３结果与讨论 ３．１ 表面活性剂结构与油相结构关系的分子模拟结 果 ３．１．１ 表面活性剂疏水端基的影响 为了弄清表面活性剂结构和原油结构对油水界 面上表面活性剂分子排列的影响，笔者改变表面活 性剂疏水基和油相类型，考察表面活性剂分子在 油水界面的排布和行为，通过界面密度的大小和 油一水界面分子排布的有序性来表征表面活性剂在 油一水界面呈现的活性，验证表面活性剂对油相分子 的选择性和适应性，以便确定各不同油相组分最适 宜的表面活性剂。采用分子模拟方法研究了含不同 结构亲水基表面活性剂和含不同碳链长度烷烃的油一 水体系中表面活性剂在油水界面的排列。图１为不 同烷基苯磺酸盐类表面活性剂分别和正辛烷、十二 烷和十六烷组成的油一水体系中油水界面上吸附的 表面活性剂数量Ｎ 从（个／格）与其油一水界面张力相 对值Ｒ的关系。Ｒ定义为含表面活性剂时的油一水 界面张力与不含表面活性剂时的油一水界面张力之 比。表１为疏水基碳链长度不同的磺酸盐在碳链长 度不同的烷烃为油相的油一水界面最大吸附时，分子 模拟得到的排列数量Ｎ 。由图１和表１可以看 出，正辛烷为油相时疏水链碳原子个数为８的表面 活性剂Ｃ。Ｈ Ｃ Ｈ ＳＯ。Ｎａ的界面效率（油一水界面张 力曲线下降速率）和界面效力（油一水界面张力最低 值）均最佳；而油相为十二烷时，表面活性剂 Ｃ 。Ｈ。 Ｃ。Ｈ ＳＯ。Ｎａ为最好；油相为十六烷时，表面 活性剂Ｃ Ｈ。。Ｃ。Ｈ ＳＯ。Ｎａ为最好。因此，表面活 性剂疏水链与油相烷烃碳链长度越相近，界面上吸 附的表面活性剂分子越多，表面活性剂在油一水界面 上排列越紧密，界面效率越高，降低油水界面张力 的能力越强。 表１不同磺酸盐表面活性剂溶液与不同油相组成的体系中 表面活性剂在油一水界面上最大吸附数量（ＮｓＡＡ） Ｔａｂｌｅ １ Ｍａｘｉｍｕｍ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｎｕｍｂｅｒｓ（ＮｓＡＡ）ｏｆ ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｏｉｌ－ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｏｆ ｓｙｓｔｅｍｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｌｋａｎｅｓ ３．１．２表面活性剂亲水基的影响 结合常见的表面活性剂类型和油田采油技术的 需要，笔者选用阴离子类型（磺酸根、硫酸根、羧酸 根）、非离子类型（双取代烷醇酰胺基、单取代烷醇 酰胺基）和两性（甜菜碱类、阴非两性、阴阳两性）表 面活性剂，以十二烷为油相，进行分子模拟计算。 图２为不同亲水基表面活性剂分子模拟结果。纵坐 标表示表面活性剂在油水界面的吸附量Ｎ Ｍ，横 坐标表示表面活性剂在油一水界面的相对位置（格数）。 第６期 低浓度表面活性剂聚合物二元复合驱油体系的分子模拟与配方设计 ６８５ ＾：｜ｌ 图１ 不同链长磺酸盐表面活性剂溶液和正辛烷、十二烷和 十六烷组成的体系油一水界面表面活性剂吸附量（Ｎ “） 与其油一水界面张力相对值（Ｒ）的关系 Ｆｉｇ．１ Ａｄｓｏｒｂｅｄ ｎｕｍｂｅｒｓ（』ｖｓＡＡ）ｏｆ ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｏｆ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｌｋａｎｅｓ ＶＳ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｖａｌｕｅ（Ｒ）ｏｆ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｉｎｔｅｎｓｉｏｎ （８）（）ｃｔａｎｅ；（ｂ）Ｄｏｄｅｃａｎｅ；（Ｃ）Ｈｅｘａｄｅｃａｎｅ； （１）ＣＨＨ１ （、６Ｈ１Ｓ（）０Ｎａ；（２）Ｃ１ １Ｈ ２ｌＣ６ＨｌＳ（） Ｎａ； （３）Ｃ１ ＲＨ－ 【、“Ｈ【Ｓ（）＿Ｎａ 图３为ＤＰＤ模拟得到的不同表面活性剂烷烃体系 中油水界面张力的相对值Ｒ。由图３可知，体系的 油一水界面张力相对值Ｒ随着表面活性剂在界面上 Ｎ 、．、的增加而降低，且硫酸基和磺酸基表面活性剂 的降低幅度大于其他表面活性剂，即降低相同油一水 界面张力值时所需硫酸基表面活性剂在界面上的吸 附数量要小于其他表面活性剂在界面上的吸附数量。 在同一油水界面＿ｌｆ ，降低相同界面张力值时所需的 界面吸附数量越小，则说明其界面效率越高。一般 来讲，为降低表面活性剂用量，在界面吸附表面活 性剂数量相同时，应当选择油一水界面张力越低的表 面活性剂，因此由图２结果并结合图３模拟结果可 以得出，在油相为十二烷条件下，相对于本模拟研 究中其他类型的表面活性剂而言，磺酸盐类或硫酸 盐类表面活性剂更适合作驱油用表面活性剂。 图２饱和吸附时不同亲水基表面活性剂油一水界面 吸附量』ｖ 的分布 Ｆｉｇ．２ ＮｓＡＡ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｏｎ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｔ ｍａｘｉｍｕｍ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ （１）Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ；（２）Ｓｕｌｆａｔｅ；（３）Ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ；（ １）Ｂｉａｌｋｙｌｏｌａｍｉｄｅｓ （５）Ｍｏｎｏａｌｋｙｌｏｌａｍｉｄｃ；（６）Ｂｅｔａｉｎｅ；（７）Ａｎｉｏｎｉｃ ｃａｔｉｏｎｉｃ； （８）Ａｎｉｏｎｉｃ ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｉ）ｏｄｅｃａｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｏｉｌ ｐｈａｓｅ １ ２ Ｏ．８ Ｏ．４ Ｏ ０ ｌ５０ 图３ 不同表面活性剂体系油一水界面张力相对值（Ｒ） 与表面活性剂界面吸附量（Ｎ ）的关系 Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｖａｌｕｅ（Ｒ）ｏｆ ｉｎｔｅｒｆａｅｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ ＶＳ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｎｕｍｂｅｒｓ（ＮｓＡＡ）ｆｏｒ ｖａｒｉｏｕｓ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｏｎ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｅｅ （１）Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ；（２）Ｓｕｌｆａｔｅ；（３）Ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ；（４）Ｂｉａｌｋｙｌｏｌａｍｉｄｅｓ （５）Ｍｏｎｏａｌｋｙｌｏｌａｍｉｄｅ；（６）Ｂｅｔａｉｎｅ；（７）Ａｎｉｏｎｉｃ ｃａｔｉｏｎｉｃ； （８）Ａｎ】ｏｎｉｃ ｎｏｎｊｏｎｊｃ ６８６ 石油学报（石油加工） 第２４卷 通过上述模拟计算可以看出，由于原油主要成 图４（ａ）为在最大吸附数量（ａ ＝２５）下ＳＤＢＳ 在界面上的分布。可以看出，表面活性剂并非均匀 地在界面上排布，而是由亲水基组成的团簇和油分 子或水分子填充的空腔组成。这说明由于这些空腔 的存在，表面活性剂分子在油一水界面上排列不够紧 密，使得ＳＤＢＳ油一水体系的油水界面张力不能达 到超低。 分由不同碳链的烃类组成，因此为了达到有效降低 油一水界面张力的目的，配方中所使用的表面活性剂 应由不同长度疏水链的表面活性剂组成，亲水基团 为磺酸盐类有利。 ３．２表面活性剂ＳＤＢＳ和ＴＸ一１００在油一水界面上的 分子模拟结果 图４ ＳＤＢＳ在界面上的排布（ｄ ＝０．３２９）及ＳＤＢＳ和ＴＸ－１００在油一水界面上的混和排布 Ｆｉｇ．４ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｓｅｃｔｉｏｎ ｓｎａｐｓｈｏｔ ｏｆ ＳＤＢＳ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｔ ｄ…ｉｎｔ＝０．３２９ ａｎｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ＳＤＢＳ ａｎｄ ＴＸ一１００ ｏｎ ｔｈｅ ｏｉｌ—ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ ｍａｇｅｎｔａ ｂｅａｄｓ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔ ｔａｉｌ ｃｈａｉｎｓ ｏｆ ＳＤＢＳ ａｎｄ ＴＸ １００ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄ ｒｅｄ ａｎｄ ｃｙａｎ ｂｅａｄｓ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔ ｔｈｅｉｒ ｈｅａｄ ｇｒｏｕｐｓ； Ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｏｉｌ ｂｅａｄｓ ａｒｅ ｒｅｍｏｖｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｃｅ ｏｆ ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ （ａ）ＳＤＢＳ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｏｉｌ ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ａｔ ｄ ＝０．３２９；（ｂ）１）ｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ＳＤＢＳ ａｎｄ Ｉ＇Ｘ １００ ｏｎ ｏｉｌ ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ 图４（ｂ）为阴离子表面活性剂ＳＤＢＳ与非离子表 面活性剂ＴＸ １００在油一水界面共吸附的分子模拟结 果。与单一的表面活性剂ＳＤＢＳ分子形成的界面层 较低的油一水界面张力。同时还可看出，烷基苯磺酸 钠与ＴＸ一１００按一定比例复配与由正辛烷和甲苯组 成的油相体系的油一水界面张力，ｆ：Ｌ￣－者单独使用时 的要低。由实验结果可见，表面活性剂与油相分子 结构相似易得到的较低的油一水界面张力，表面活性 剂复配对降低复杂组成的原油的油～水界面张力有 利，因为２种表面活性剂复配对表面活性剂在油一水 相比，“阴＋非”复配体系中，ＴＸ一１００分子形成的团 簇填充了一些大的空穴，使得表面活性剂之间排列 更加紧密。Ｌｉ等口 １２］和孙焕泉等［１。 也得到了类似 的分子模拟结果。从分子模拟结果可以看出，通过 阴非离子表面活性剂复配可增加表面活性剂在油 界面排列有填充空腔和楔形插入的作用。此实验结 果与上述分子模拟结果相一致。 依据上述分子模拟和实验的结果，在设计二元 复合驱油配方时，一方面考虑了与原油结构相似的 表面活性剂（如石油磺酸盐）的应用，另一方面充分 水界面上排列的紧密程度，提高表面活性剂的界面 效率，有利于大幅度降低油一水界面张力。 ３．３二元复合驱油配方设计 ３．３．１ 油一水界面张力试验 笔者采用过滤的试验区采出污水将表面活性剂 配制成０．５ 溶液，在７０ Ｃ条件下测定了不同表面 考虑了表面活性剂之问复配增效的作用。图５为石 油磺酸盐（ＳＩ ＰＳ）和表面活性剂１ 复配与孤东七区 活性剂溶液与不同油相组成的体系的油一水界面张 力，结果列于表２。可以看出，含有苯环的烷基苯 磺酸钠溶液与含有苯环的油相问具有最低的油一水界 面张力；而ＴＸ １００表面活性剂溶液与烷烃则具有 西试验区原油体系的油一水界面张力曲线。体系中石 油磺酸盐复配剂的质量分数为０．４ ，其中ＳＩ ＰＳ为 ０．３ ，表面活性剂ｌ 为０．１ 。从图５可见， ＳＩ ＰＳ与目的层原油体系的油一水界面张力为７．８× 第６期 低浓度表面活性剂一聚合物二元复合驱油体系的分子模拟与配方设计 ６８７ 表２不同表面活性剂与不同油相体系＿的油一水界面 张力（ＩＦＴ）测定结果 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｉｎｔｅｒｒａｃｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ（ＩＦＴ） ｏｆ ｏｉｌ－ｗａｔｅｒ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ０ｉｌ ａｎｄ ｓｎｒｆａｃｔａｎｔｓ ０ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ ｔ｝ｍｉｎ 图５石油磺酸盐（ＳＬＰＳ）及其与表面活性剂ｌ 复配剂与 孤东七区原油体系的油－水界面张力（ＩＦＴ）曲线 Ｆｉｇ．５ Ｏｉｌ－ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｒａｃｉａｌ ｔｅｎｓｉｏｎ（ＩＦＴ）ｃｕｒｖｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ ｃｒｕｄｅ ｏｉｌ ｆｒｏｍ ７＃ｕｎｉｔ ｏｆ Ｇｕｄｏｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ ａｎｄ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｓｕｉｏｎａｔｆｅ（ＳＬＰＳ），ＳＬＰＳ ｐｉｓ ｎｓｕｒｆａｃｔａｎｔ １ （１）ＳＬＰＳ：（２）ＳＬＰＳ＋Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ １ 表３为二元复合驱油体系和聚合物驱的物理模 拟试验结果。从表３可见，在同等注入段塞尺寸条 件下，二元复合驱油体系比单一聚合物驱提高采收 率增加６．４ 。在同等经济条件下，前者比后者提高 采收率增加２．９ 。对比吨聚增油效果可见，尽管在 注入同等段塞尺寸时，二元复合驱油体系比聚合物折 合吨聚增油低，但在同等经济条件下，使用１ ｔ前者 比使用１ ｔ后者可多采出１１．５ ｔ油，因此二元复合驱 Ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｉｎ ｅａｃｈ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ ｗａｓ ０．５ 体系比单一聚合物具有更高的提高采收率效果。这是 因为在岩心驱替试验过程中，二元复合驱油体系不仅 扩大了波及体积，而且增加了洗油效率。孤东七区西 现场实验结果证明了二元复合驱油方法的有效 性ｌ１ ，因此二元复合驱具有较好的应用前景。 １０ ｍＮ／ｍ；而ＳＬＰＳ与表面活性剂１ 复配后与目的 层原油体系的油一水界面张力低达２．９５×１０ ｍＮ／ｍ。 ３．３．２物理模拟试验 表３二元复合驱油体系与聚合物驱物理模拟试验结果 Ｔａｂｌｅ ３ Ｃｏｒｅ ｆｌｏｏｄｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｌｏｏｄｉｎｇ Ｔｈｅ ｅｓｔｉｍａｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｐｒｉｃｅ ｗａｓ ２００００ ＲＭＢ／ｔ；Ｃｒｕｄｅ ｏｉｌ ｄｅｎｓｉｔｙ ｗａｓ ０．９０２ ｇ／ｃｍ。；ＥＯＲ—Ｅｎｈａｎｃｅｄ ｏｉｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ；ＯＯＩＰ－－Ｏｒｉｇｉｎａｌ ｏｉｌ ｉｎ— ｐｌａｃｅ；ＲＯＩＰ－－Ｒｅｓｉｄｕａｌ ｏｉｌ ｉｎ—ｐｌａｃｅ ４结论 （１）ＤＰＤ模拟可作为一种有效的工具，从介观 喜薏 蠢 中的信息，为 （２）表面活性剂在油一水界面层吸附，其分子结 ６８８ 石油学报（石油加工） ｆｉｅｌｄ［Ｊ］．ＳＰＥＲＥ，２００２，３（６）：５５２—５５８． 第２４卷 构、外界环境、油相组成都会对界面性质有重要影 响。模拟结果展示了表面活性剂在油一水界面层的排 布形态，在界面层中，ＳＤＢＳ并不是均匀地排布的， 而是其端基聚集成小的团簇，空腔部分由水分子或 油分子填充，正是由于这些水（油）腔的存在使得 ＳＤＢＳ体系界面张力不能达到超低，需要复配非离 子表面活性剂填充空穴来实现。因此，阴一非离子表 Ｅ６］ＣＨＡＮＧ Ｈ，ＺＨＡＮＧ Ｚ Ｑ，ＳＵＮ Ｈ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｌｏｏｄｉｎｇ ａｎｄ ａｌｋａｌｉｎｅ－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ－ｐｏｌｙｍｅｒ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ａｎｄ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｅｏｐｌｅ＇ｓ Ｒｅｐｕｌｉｃ ｏｆ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．ＪＰＴ，２００６，５８（２）：８４—８９． ［７］ＨＯＯＧＥＲＢＲＵＧＧＥ Ｐ Ｊ． Ｓｉｍｕｌａｔｉｎｇ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｉｃ ｈｙｄｒｏｄｙｎａｍｉｃ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ｗｉｔｈ ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｐａｔｉｃｌｅ ｄｙｎａｍｉｃ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｈｙｓ Ｌｅｔｔ，１９９２，１９（２）：１５５—１６７． Ｅ８］ＧＲＯＯＴ Ｒ Ｄ，ＷＡＲＲＥＮ Ｐ Ｂ．Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｖｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｙｎａｍｉｃｓ：Ｂｒｉｄｇｇｉｎｇ ｔｈｅ ｇａｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ａｕｔｏｍｉｓｔｉｃ ａｎｄ 面活性剂复配具有更高的界面效率，进而具有更好 地降低油一水界面张力的能力。 （３）针对孤东七区西试验区原油特点，得到了 “０．ｍｅｓｏｓｃｏｐｉｃ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ，１９９７，１０７： ４４２３—４４３５． ３ （质量分数）石油磺酸盐＋０．１％表面活性剂 １＂’的配方，油一水界面张力低达２．９５×１０ ｍＮ／ｍ； Ｉ－９］ＧＲＯＯＴ，Ｒ Ｄ，ＲＡＢＯＮＥ Ｋ Ｌ．Ｍｅｓｏｓｏｃｐｉｃ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｅｌｌ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｄａｍａｇｅ，ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｃｈａｎｇｅ ａｎｄ 采用该复配配方可提高采收率１８．１ （ＯＯＩＰ）。与 单一聚合物驱相比，二元复合驱油体系具有更好的 提高采收率效果。 参 考 文 献 ｒｕｐｔｕｒｅ ｂｙ ｎｏｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ［－Ｊ］．Ｂｉｏｐｈｙｓ Ｊ，２００１，８１ （４）：７２５—３１． ［１０１ ＬＩ Ｙｉｎｇ，ＨＥ Ｘｉｕ—ｊｕａｎ，ＣＡＯ Ｘｕ—ｌｏｎｇ．Ｍｅｓｏｓｃｏｐｉｃ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ａｄｓｏｒｂｅｄ ［１］曹绪龙，孙焕泉，姜颜波．孤岛油田西区三元复合驱矿 场试验［Ｊ］．油田化学，２００２，１９（４）：３５０—３５３．（ＣＡＯ Ｘｕ ｌｏｎｇ，ＳＵＮ Ｈｕａｎ－ｑｕａｎ，ＪＩＡＮＧ Ｙａｎ—ｂｏ．Ｆｉｅｌｄ ｔｅｓｔ ｏｆ ａｌｋａｌｉｎｅ－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ａｔ ｗｅｓｔ ｕｎｉｔ ｏｆ ａｔ ｔｈｅ ｌｉｑｕｉｄ／ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ［Ｊ］．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ， ２００５，３１（１４）：１０２７—１０３３． ［１１］Ｉ Ｉ Ｙｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｐｅｎｇ，ＣＡＯ Ｘｕ—ｌｏｎｇ．Ｔｈｅ ａｒｒａｙ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｒｌｆｏｎａｔｅ Ｇｕｄａｏ ｏｉｌｆｉｅｌｄ ＥＪ］．Ｏｉｌｆｉｅｌｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，１９（４）： ３５０—３５３．） ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｏｌｅａｔｅ ａｔ ｔｈｅ ｏｉｌ／ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，２９０：２７５—２８０． ［２２杨振宁，李群，王德民．大庆油田三元复合驱矿场试验 动态特征［Ｊ］．石油学报，２００２，２３（６）：３７—４０． （ＹＡＮＧ Ｚｈｅｎ—ｙｕ，ＬＩ Ｑｕｎ，ＷＡＮＧ Ｄｅ—ｍｉｎ．Ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ａｌｋａｌｉｎｅ－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ａｔ ［１２１ Ｉ Ｉ Ｙｉｎｇ，ＨＥ Ｘｉｕ—ｊｕａｎ，ＣＡＯ Ｘｕ—ｌｏｎｇ．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｂｅｈａｖｉｏｒ ａｎｄ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ ａｎｄ Ｔｒｉｔｉｏｎ Ｘ～１ ００ ａｔ ０ｉｌ—ｗａｔｅｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２００７，３０７：２１５—２２０． Ｄａｑｉｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｅｔｒｏｌｅｉ Ｓｉｎｉｃａ，２００２，２３（６）： ３７—４Ｏ．） ［１３］孙焕泉，李振泉，曹绪龙，等．二元复合驱油技术［Ｍ］． 北京：中国科学技术出版社，２００７：１５９—２２３． ［３］李士奎，朱焱，赵永胜．大庆油田三元复合驱试验效果 评价研究ＥＪ］．石油学报，２００５，２６（３）：５６—５９．（ＬＩ Ｓｈｉ—ｋｕｉ，ＺＨＵ Ｙａｎ，ＺＨＡＯ Ｙｏｎｇ ｓｈｅｎｇ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｋａｌｉｎｅ——ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ——ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ａｔ ［１４］张爱美，曹绪龙，李秀兰．胜利油区二元复合驱油先导 试验驱油体系及方案优化［Ｊ］．石油学院学报， ２００４，１６（３）：４０—４３．（ＺＨＡＮＧ Ａｉ—ｍｅｉ，ＣＡＯ ＸＩ卜 Ｄａｑｉｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｅｔｒｏｌｅｉ Ｓｉｎｉｃａ，２００５，２６（３）： ５６—５９． ｌｏｎｇ，ＬＩ Ｘｉｕ—ｌａｎ．Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ ｐｒｏｊｅｃｔ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｌｕｔｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｌｏｏｄｉｎｇ ｐｉｌｏｔ ａｔ Ｓｈｅｎｇｌｉ ｏｉｌｆｉｅｌｄ ［４］廖广志，牛金刚，．大庆油田三元复合驱矿场试验 效果评价方法分析［Ｊ］．石油勘探与开发，１９９８，２５（６）： ４４ ４６．（Ｉ ＩＡＯ Ｇｕａｎｇ—ｚｈｉ，ＮＩＵ Ｊｉｎ—ｇａｎｇ，ＷＡＮＧ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｘｉｎｊｉａｎｇ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，２００４，１６ （３）：４０—４３．） ［１５］张爱美．孤东油田七区西南二元复合驱油先导试验效果 Ｇａｎｇ．Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｅｆｆｅｃｔ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｆｏｒ 及动态特点ＥＪ］．油气地质与采收率，２００７，１４（５）： ６６—６８．（ＺＨＡＮＧ Ａｉ－ｍｅｉ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｄｉｌｕｔｅ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ａｔ ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ ７ ｕｎｉｔ ａｌｋａｌｉｎｅ—ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ—ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ａｔ Ｄａｑｉｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ［Ｊ］． Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｅｘｐｏｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，１９９８，２５（６）： ４４—４６．） ｏｆ Ｇｕｄｏｎｇ ｏｉｌｆｉｅｌｄ［Ｊ］．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｇｅｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，２００７，１４（５）：６６—６８．） Ｅｓ］ＰＩＴＴＳ Ｍ Ｊ，ＰＡＴＴＥＲＳＯＮ Ｄ．Ａｌｋａｌｉｎｅ－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｌｏｏｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，Ｍｉｎｎｅｌｕｓａ 作者简介： 曹绪龙（１９６４一），男，教授级高级工程师，博士，从事提高石油采收率技术研究。
