酸功能化离子液体磺烷基咪唑磷酸盐催化合成乙酸松油酯的研究

第２７卷增刊　林　产　化　学　与　工　业　Ｖｏ１．２７　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　２００７年１０月　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｙｒ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　０ｃｔ．２００７　酸功能化离子液体磺烷基咪唑磷酸盐催化合成　乙酸松油酯的研究　刘仕伟　．－，于世涛　，刘福胜　，解从霞　，季开慧　（１．中国林业科学研究院林产化学工业研究所；国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，　江苏南京２１００４２；２．青岛科技大学化工学院，山东青岛２６６０４２；　３．青岛科技大学化学与分子工程学院，山东青岛２６６０４２）　摘要：　制备、表征了酸功能化离子液体１一（３－磺酸）丙基一３一甲基咪唑磷酸二氢盐（（ＨＳＯ，一　ＵＵ　Ｓｈｉ．ｗｅｉ　ｐｍｉｍ）Ｈ：ＰＯ　），并用于催化合成乙酸松油酯的反应研究，考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化　荆用量等因素对反应的影响。在松油醇５．１　ｇ、ｒｔ（松油醇）：ｒｔ（乙酸酐）１：１．５、离子液体１．５　ｇ、反应温度４０℃、反应时　间８　ｈ的工艺条件下，松油醇转化率为１００％，乙酸松油酯的选择性为８７．２％；并对离子液体（ＨＳＯ３－ｐｍｉｍ）Ｈ：ＰＯ　的重　复使用性能进行了考察，离子液体在不经处理直接重复使用６次后，松油醇的转化率为９９．４％，乙酸松油酯的选择性为　８８．６％，具有较好的重复使用性能。　关键词：松节油；酸功能化离子液体；乙酸松油酯；酯化　中图分类号：ＴＱ６５５　文献标识码：Ａ　文章编号：０２５３—２４１７（２００７）ＳＯ一００３３—０４　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｔｅｒｐｉｎｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ　Ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　Ａｃｉｄｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｉｏｎｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｓｕｌｆｏｎｉｃ　Ａｌｋｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ　Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ＬＩＵ　Ｓｈｉ．ｗｅｉ　’　，ＹＵ　Ｓｈｉ．ｔａｏ　，ＬＩＵ　Ｆｕ．ｓｈｅｎｇ　，ＸＩＥ　Ｃｏｎｇ．ｘｉａ　，ＪＩ　Ｋａｉ—ｈｕｉ　（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＣＡＦ；Ｋｅｙ　ａｎｄ　Ｏｐｅｎ　ｔａｂ．ｏｎ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳＦＡ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００４２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ｎａｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０４２，Ｃｈｉｎａ；　３．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ　ａｎｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ　ａｃｉｄｉｃ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　１－（３－ｓｕｌｏｆｎｉｃ　ｇｒｏｕｐ）ｐｒｏｐｙｌ－３一ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（（ＨＳＯ３－ｐｍｉｍ）　Ｈ２ＰＯ４）ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ａｎｄ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｃａｔｌａｙｚｅ　ｔｈｅ　ｅｓｔｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　ｗｉｔｈ　ａｃｅｔｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，ｎ（ｔｅｒｐｉｎｅｏ１）：ｎ（ａｃｅｔｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）ａｎｄ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ａｃｉｄｉｃ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｗｅｒｅ　ｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｅｓｔｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　Ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｓ：ｒｔ（ｔｅｒｐｉｎｅｏ１）：ｎ（ａｃｅｔｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）　１：１．５，ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　５．１　ｇ，ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　１．５　ｇ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　４０　ｏｃ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　８　ｈ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ａｂｏｖｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　Ｗａｓ　１００％ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　Ｗａｓ　８７．２％．Ｔｈｅ　ｒｅｃｙｃｌａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　Ｗａｓ　ｌａｓｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　Ｗａｓ　ｒｅｐｅａｔｅｄｌｙ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｓｉｘ　ｔｉｍｅｓ，ｔｈｅ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ　ｗａｓ　９９．４％，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　Ｗａｓ　８８．６％．Ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｆｏｒ　ｔｈｉｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｈａｓ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｙｉｅｌｄ．ｓｉｍｐｌｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｉｓｏｌａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｅａｓｙ　ｒｅｕｓａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｗｈｉｃｈ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｅｘｐｅｃｔｅｄ　ｔｏ　ｒｅａｌｉｚｅ　ａｎ　ｃｌｅａｎ　ａｎｄ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ—　ｆｉｒｅｎｄｌｙ　ｓｔｒａｔｅｇｙ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｅｒｐｉｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ；ａｃｉｄｉｃ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ；ｔｅｒｐｉｎｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ；ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　乙酸松油酯是广泛使用的一种通用型合成香料，有似香柠檬、熏衣草、橙叶和乙酸方樟酯气息，香气　硬而不飘，可用于香皂及食用香精的配制。目前，工业上多采用液体质子酸为催化剂…制备乙酸松油　酯，此法存在催化剂不能重复使用、后处理过程复杂、设备腐蚀和环境污染严重等缺点。此外，以固体超　收稿日期：２００７—０５—０８　基金项目：国家自然科学基金资助项目（３０５７１４６３）；山东省自然科学基金资助项目（Ｙ２００５Ｂ０７）　作者简介：刘仕伟（１９７８一），男，山东泰安人，博士生，主要从事林产化工及精细化工方面的研究　通讯作者：于世涛，教授，博士生导师，主要从事催化、精细化工及林产化工方面的研究；Ｅ．ｍａｉｌ：ｙｕｓｈｉｔａｏｑｕｓｔ＠１２６．ｃｏｍ。　维普资讯 http://www.cqvip.com 林产化学与工业　第２７卷　强酸　为催化剂催化合成乙酸松油酯已有文献报道，但它们存在诸如相对活性低、表面易积炭、酸性　位密度低和酸强度分布不均等缺陷，从而了它们的应用。因具有传统分子溶剂和熔盐的双重特性，　室温离子液体作为一类环境友好的绿色溶剂或催化剂已广泛用于诸多反应　，作者曾将离子液体与　磷酸构成的复合酸性催化体系用于催化合成乙酸松油酯的研究　，虽然该酸性复合体系的催化活性较　高，但在重复使用过程中，却存在因磷酸流失而导致催化剂失活。近几年酸功能化离子液体成为研究的　新热点，其优点：离子液体本身的酸性可调变，且更容易、更精细，从而更有利于催化机理的研究和催化　剂的筛选；酸性位密度高和酸强度分布均匀，且酸性不易流失，从而更有利于离子液体的循环使用。因　此用于代替常规质子酸或Ｌｅｗｉｓ酸催化剂，作为一类环境友好的可重复使用的催化剂应用于酯化　、　Ｍａｎｎｉｃｈ反应　】引、Ｂｅｃｈｍａｎｎ重排¨　等反应，获得了理想的结果。为此，作者将含有共价键连接的烷　基磺酸酸功能化离子液体ｌ一（３一磺酸）丙基一３一甲基咪唑磷酸二氢盐（（ＨＳＯ，一ｐｍｉｍ）Ｈ：ＰＯ　）用于催化　松油醇酯化的反应进行了研究，以期既能解决现有工艺存在的问题，又能避免因催化活性组分流失而导　致催化剂重复使用过程中的失活问题。　１　实验　１．１材料与仪器　材料：松油醇（　一松油醇质量分数８２％）ＣＰ级；乙酸酐、磷酸、ｌ，３一丙烷磺内酯、乙酸乙酯等均为　ＡＲ；Ｎ一甲基咪唑（质量分数Ｉ＞９９％），工业品，浙江临海凯乐化工厂。　仪器：Ｎｉｃｏｌｅｔ一５１０Ｐ型傅立叶变换红外光谱仪；Ｂｒｕｋｅｒ一５００ＭＨｚ型核磁共振仪；ＧＣ－１２２型气相色谱仪。　１．２离子液体的合成　将１，３一丙烷磺内酯溶于乙酸乙酯中，５５℃下滴加等物质的量的Ｎ一甲基咪唑，滴加完毕后保温反　应２　ｈ，将反应液过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤３次，１００℃下烘干２　ｈ，得到白色固体１一（３一磺酸）丙基一３一　甲基咪唑（ＭＩＭ—ＰＳ）。将ＭＩＭ—ＰＳ溶于水中，常温下滴加等物质的量的磷酸，加完后升温至９Ｏ℃反应　２　ｈ，真空脱水，得到浅黄色黏稠液体１一（３一磺酸）丙基一３～甲基咪唑磷酸二氢盐（（ＨＳＯ３－－ｐｍｉｍ）　Ｈ　ＰＯ　）。反应式为：　ｎ　厂　ｎ　］　／同＋　一。凸　一／　～　３　ｆＬ／　　、一，　３　Ｊ　１．３乙酸松油酯的合成　在装有搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的反应瓶中加入乙酸酐５．１　ｇ、离子液体１．５　ｇ，在搅拌下　滴加松油醇５．１　ｇ，保持４Ｏ℃反应８　ｈ。反应结束后，降温、沉降，下层为酸功能化离子液体，将上层反应　液倾出，并减压蒸馏回收其中的乙酸酐及副产物乙酸，余物用水洗涤至中性，加入无水硫酸镁干燥后，用　气相色谱法进行分析。　２结果与讨论　２．１　酸功能化离子液体（ＨＳＯ　－ｐｍｉｍ）Ｈ：ＰＯ　的表征　采用ＫＢｒ压片法，对（ＨＳＯ，一ｐｍｉｍ）Ｈ：ＰＯ　进行兀１一ＩＲ结构测定，谱图数据如下（ｃｍ　）：３１５７（分子　内螯合一０Ｈ伸缩），３１ｌ７（不饱和ｃ—Ｈ伸缩），１５７６（Ｃ＝Ｎ伸缩），１４６６（ｃ—Ｈ变形），ｌ１７４（Ｓ＝Ｏ；　Ｐ－－Ｏ４￣缩），９９２（Ｃ＝Ｃ伸缩），７４６（一（ＣＨ：），一面内摇摆），４８７（Ｐ一０伸缩）。以Ｄ：Ｏ为溶剂，对　（ＨＳＯ３－－ｐｍｉｍ）Ｈ２ＰＯ４结构进行了ＩＨ　ＮＭＲ￣ＩＪ定：　８．５１（ｓ，ｌＨ，ＮＣＨＮ）、７．２９（ｍ，１Ｈ，ＮＣＨＣＨＮ）、７．２３　（ｍ，ｌＨ，ＮＣＨＣＨＮ）、４．１４（ｔ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２）、３．６７（ｍ，３Ｈ，ＣＨ３Ｎ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）、２．１０（ｔ，２Ｈ，　ＣＨ２ＣＨ２）；　３Ｃ　ＮＭＲ测定：６　１３４．７１、１２３．３０、１２２．１３、４７．７２、４６．８９、３５．２７、２４．７１，使目标产物的结构得　到证实。　维普资讯 http://www.cqvip.com 增刊　刘仕伟，等：酸功能化离子液体磺烷基咪唑磷酸盐催化合成乙酸松油酯的研究　３５　２．２反应时间的影响　表１给出的结果为乙酸酐５．１　ｇ、离子液体１．５　ｇ、松油醇５．１　ｇ、反应温度４０℃条件下，反应时间对　反应影响的结果。由表１可见，当反应时间达８　ｈ时，松油醇全部转化。且反应时间的继续延长，松油　酯的选择性降低，对酯化反应不利。因此，反应时间确立为８　ｈ。　２．３反应温度的影响　反应时间为８　ｈ，改变反应温度，其他条件不变，考察反应温度对反应影响的结果亦列于表１。由表　１可见，反应温度对松油醇酯化反应有显著的影响。反应温度较低时，反应速率较慢，松油醇转化率较　低；反应温度升至４０℃时，在规定的时间内，松油醇可全部转化，且松油酯选择性最高。继续升高反应　温度，乙酸松油酯的选择性降低，对酯化反应不利。因此，合适的反应温度为４０℃。　２．４酸功能化离子液体用量的影响　在乙酸酐５．１　ｇ、松油醇５．１　ｇ、反应温度４０℃，反应时间８　ｈ的条件下，考察了离子液体用量的影　响，实验结果同样见表１。由表１可见，随着离子液体用量的增加，松油醇的转化率和乙酸松油酯的选　择性增加；当离子液体用量为１．５　ｇ时，两者达到最大值。因此，离子液体用量应为１．５　ｇ。　２．５松油醇与乙酸酐配比的影响　表１还列出了反应温度４０℃，改变醇酐物质的量之比，其他条件不变的条件下，ｎ（松油醇）：ｎ（乙　酸酐）对反应影响的结果。由表１看出，随乙酸酐用量的增加，松油醇转化率和松油酯选择性均增大；　当ｎ（松油醇）：ｎ（乙酸酐）１：１．５时，在规定的时间内，松油醇即能全部转化，且松油酯选择性也为最大　值。因此，ｎ（松油醇）：ｎ（乙酸酐）１：１．５较合适。　２．６离子液体重复使用实验　在ｎ（松油醇）：ｎ（乙酸酐）１：１．５、松油醇５．１　ｇ、离子液体１．５　ｇ、反应温度４０℃、反应时间８　ｈ的较　佳实验条件下，酸功能化离子液体重复使用的实验结果亦列于表１。从表１可见，离子液体重复使用６　次时，松油醇的转化率为９９．４％，乙酸松油酯的选择性８８．６％，具有较好的重复使用性。这可能是因　表１反应条件对酯化反应的影响　Ｔａｂｌｅ　１　Ｅｆｌｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｅｓｔｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　维普资讯 http://www.cqvip.com ３６　林产化学与工业　第２７卷　为起催化作用的是烷基磺酸，且烷基磺酸以共价键的键型连接在咪唑环上，在使用过程中不易引起流　失，因此该酸功能化离子液体具有较好的重复使用性能。　３结论　３．１合成酸功能化离子液体１一（３一磺酸）丙基一３一甲基咪唑磷酸二氢盐（（ＨＳＯ３－ｐｍｉｍ）Ｈ　ＰＯ　），用　ＦＹｒ—ＩＲ、　Ｈ　ＮＭＲ、　℃ＮＭＲ对其结构进行了表征。结果表明：所合成的化合物正是要制备的目标离子液　体。　３．２酸功能化离子液体（ＨＳＯ　一ｐｍｉｍ）Ｈ　ＰＯ　催化合成乙酸松油酯的较佳工艺条件为：松油醇５．１　ｇ，　ｎ（松油醇）：ｎ（乙酸酐）１：１．５，离子液体１．５　ｇ，反应温度４０℃，反应时间８　ｈ，在该条件下，松油醇的转　化率为１００％，产物乙酸松油酯的选择性为８７．２％。　３．３酸功能化离子液体（ＨＳＯ　一ｐｍｉｍ）Ｈ　ＰＯ　用于催化合成乙酸松油酯，其明显优势在于离子液体的　酸性不易流失；目标产物不溶于离子液体，使得分离容易；离子液体可不经处理直接使用，并具有很好的　重复使用性。　参考文献　［１］程芝．天然树脂生产工艺学［Ｍ］．北京：中国林产出版社，１９９６：３４９－３５０．　［２］于世涛，宋湛谦．ｓ０：一／ＳｎＯ２固体超强酸催化合成松油醇的研究［Ｊ］．林产化学与工业，２０００，２０（２）：３９—４４．　［３］李露，于世涛，刘福胜，等．ｓ０ｊ一促进的中孔含锆分子筛催化合成乙酸松油酯的研究［Ｊ］．分子催化，２００３（５）：３２６—３２９．　［４］ＬＩ　Ｌｕ，Ｙｕ　Ｓｈｉ—ｔａｏ，ＬＩＵ　Ｆｕ—ｓｈｅｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆｔｕｒｐｅｎｔｉｎｅ　ｕｓｉｎｇ　Ｚｒ—ＭＣＭ一４１　ｆａｍｉｌｙ　ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｉｅｖｅｓ［Ｊ］．Ｃａｔａｌ　Ｌｅｔｔ，２００５，　１００（３／４）：２２７－２３３．　［５］赵黔榕，吴春华，毕韵梅，等．复合型固体超强酸ｓ０ｊ一／ＳｎＯ２。ＴｉＯ２催化合成乙酸松油酯的研究［Ｊ］．化学研究与应用，２００６，１８（５）：　５１０—５１４．　［６］ＷＥＬＴＯＮ　Ｊ．Ｒｏｍｅ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ．Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｒｅｖ，１９９９（９９）：２０７１—２０８３．　［７］ＷＡＳＳＥＲＳＣＨＥＩＤ　Ｐ，ＫＥＩＭ　Ｗ．Ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ—ｎｅｗ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｔｌａ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄ，２０００（３９）：３７７２－３７８９．　［８］刘仕伟，于世涛，刘福胜，等．磷酸／离子液体复合体系催化合成乙酸松油酯的研究［Ｊ］．林产化学与工业，２００６，２６（３）：９－１２．　［９］ＣＯＬＥ　Ａ　Ｃ，ＪＥＮＳＥＮ　Ｊ　Ｌ，ＮＴＡＩ　Ｉ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏｖｅｌ　Ｂｒｆｎｓｔｅｄ　ａｃｉｄｉｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｕｓｅ　ａｓ　ｄｕａｌ　ｓｏｌｖｅｎｔ—ｃａｔｌｙｓｔａｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，　２００２，１２４（２１）：５９６２－５９６３．　［１０］ＺＨＵ　Ｈｕａ—ｐｉｎｇ，ＹＡＮＧ　Ｆａｎ，ＴＡＮＧ　Ｊｉｅ，ｅｔ　ａ１．Ｂｒ￣ｎｓｔｅｄ　ａｃｉｄｉｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　１一ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｔｅｔｒａｆｌｕｏｍｂｏｒａｔｅ：ａ　ｇｒｅｅｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ　ｍｅｄｉｕｍ　ｆｏｒ　ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍ，２００３，５（１８）：３８－３９．　［１１］ＸＩＮＧ　Ｈｕａ—ｂｉｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｔａｏ，ＺＨＯＵ　Ｚｅｎ—ｈｕａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏｖｅｌ　Ｂｒｆｎｓｔｅｄ—ａｃｉｄｉｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ｆｏｒ　ｅｓｔｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｉｎｄ　Ｅｎｇ　Ｃｈｅｍ　Ｒｅｓ，２００５　（４４）：４１４７－４１５０．　［１２］ＡＴＥＦ　Ａ，ＪＥＡＮ　Ｐ　Ｂ．Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ　ｔａｓｋ　ｓｐｅｃｉｉｆｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ａｎｄ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｄｉｅｌｅｃｔｉｒｃ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，２００５，９（２）：７４３－７４８．　［１３］ＺＨＵ　Ｈｕａ—ｐｉｎｇ，ＹＡＮＧ　Ｆａｎ，ＴＡＮＧ　Ｊｉｅ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｎｎｉｃｈ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ａｃｉｄｉｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ａｓ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ　ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｖａｉｌａｂｌｅ［ｊ］．Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍ，２００４，６（２）：７５－７７．　［１４］ＧＵＩ　Ｊｉａｎ—ｚｈｏｕ，ＤＥＮＧ　Ｙｏｕ—ｑｕａｎ，ＨＵ　Ｚｈｉ—ｄｅ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｎｏｖｅｌ　ｔａｓｋ—ｓｐｅｃｉｉｆｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｆｏｒ　Ｂｅｃｋｍａｎｎ　ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ：ａ　ｓｉｍｐｌｅ　ａｎｄ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｗａｙ　ｆｏｒ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ｌｅｔｔ，２００４，４５（１２）：２６８１—２６８３．　［１５］ＧＵＯ　Ｓｈｕ，ＤＵ　Ｚｈｅｎｇ—ｙｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｓｈｉ—ｇｕｏ，ｅｔ　ａ１．　Ｃｌｅａｎ　Ｂｅｃｋｍａｎｎ　ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ　ｏｘｉｍｅ　ｉｎ　ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍｂａｓｅｄ　Ｂｒｆｉｎｓｔｅｄ　ａｃｉｄｉｃ　ｉｏｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍ，２００６（８）：２９６－３００．