第１６卷第２期 功能材料与器件学报 Ｖｏｌ＿ｌ６．Ｎｏ．２ ２０１０年４月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＡＮＤ ＤＥＶＩＣＥＳ Ａｐｒ．，２０１０ 文章编号：１００７—４２５２（２０１０）０２—０１６９—０５ ＢａＡ１２ Ｏ４：Ｅｕ ，Ｄｙ 长余辉发光材料的燃烧合成及其发光特性 李峻峰 ，邱克辉 ，赖雪飞 ，张佩聪 ，邓苗 （１．成都理工大学材料科学技术研究所，成都６１００５９；２．四川大学化学工程学院，成都６１００６５） 摘要：以金属盐和尿素为原料，采用燃烧法合成了发青绿光的ＢａＡ１：Ｏ ：Ｅｕ¨，Ｄｙ¨长余辉发光 材料。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、荧光分光光度计等手段对其进行分析表征。研究结果表明：随着燃烧温度 升高，燃烧反应加剧，副产物ＢａＣＯ 的含量减少，ＢａＡ１ Ｏ 的结晶程度增加，晶粒尺寸增大。Ｂａ Ａｌ Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ“的激发光谱和发射光谱峰值分别为３１０ｎｍ和５００ｎｍ，均呈宽谱带特征，其发光是 由Ｅｕ“的４ｆ￣５ｄ ｆ 跃迁引起，长余辉特性主要基于Ｄｙ¨的电子陷阱作用。 关键词：燃烧法；铝酸钡；长余辉发光材料 中图分类号：ＴＮ１０４．３ 文献标识码：Ａ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＢａＡＩ２ Ｏ４：Ｅｕ ，Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｗｉｔｈ ｌｏｎｇ ａｆｔｅｒｇｌｏｗ ＬＩ Ｊｕｎ—ｆｅｎｇ ， ，ＱＩＵ Ｋｅ—ｈｕｉ ，ＬＡＩ Ｘｕｅ—ｆｅｉ ，ＺＨＡＮＧ Ｐｅｉ—ｃｏｎｇ ，ＤＥＮＧ Ｍｉａｏ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｃｈｅｎｇｄｕ ６ １ ００５９，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｉｃｈｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６ １ ００６５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ｍｅｔａｌ ｎｉｔｒａｔｅ ａｎｄ ｕｒｅａ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＢａＡ１２ Ｏ４：Ｅｕ ，Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｗｉｔｈ ｂｒｉｇｈｔ ｔｕｒ— ｑｕｏｉｓｅ ａｎｄ ｌｏｎｇ ａｆｔｅｒｇｌｏｗ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃ— ｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ）ａｎｄ ｆｌｕｏｒｏｓｐｅｅｔｒｏ— ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｏｆ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ ｖｉｏｌｅｎｔ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ，ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＢａＣＯ３ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ，ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ ｏｆ ＢａＡ１２ Ｏ４ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ．Ｔｈｅ ｐｅａｋ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ＢａＡ１２ Ｏ４：Ｅｕ“，Ｄｙ”ｉｓ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ３ １ ０ ｎｍ ａｎｄ ５００ ｎｍ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍｓ ｓｈｏｗ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｏｆ ｂｒｏａｄ ｂａｎｄ．Ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｉｓ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ ｆｒｏｍ ４ｆ６５ ｄ ｔｏ ４ｆ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｕ“ｉｏｎ．ａｎｄ ｉｔｓ ｌｏｎｇ ａｆｔｅｒｇｌｏｗ ｉｓ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｐ ｏｆ Ｄｙ¨． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｂａｒｉｕｍ ａｌｕｍｉｎａｔｅ；ｌｏｎｇ ａｆｔｅｒｇｌｏｗ ｐｈｏｓｐｈｏｒ 收稿日期：２００８—１２—１５； 修订日期：２００９—０７—１５ 基金项目：四川省科技攻关重点项目（编号：０７ＧＧＯ０２—００２），四川省教育厅青年基金项目（编号：０８ＺＢ０６３） 作者简介：李峻峰（１９７６一），男，讲师，博士，从事稀土功能材料和生物材料研究． 通讯作者：邱克辉，男，教授． １７０ 功能材料与器件学报 ｌ６卷 Ｏ 引言 长余辉发光材料在显示器背景灯、仪表显示盘、 紧急照明设施、安全逃生标识、交通运输标识、军事 １．２测试分析 采用Ｒｏｔａｆｌｅｘ Ｄ／ｍａｘ—Ｃ型ｘ射线粉晶衍射仪 对样品进行物相分析，用日本日立（ＨＩＴＡＣＨ）￥５３０ 隐蔽照明等方面均有广泛用途，近年来又逐渐拓展 到信息存储、高能射线探测等应用领域，相关领域自 上世纪以来一直是人们研究的热点 。 常见长余辉发光材料有硫化物、氧化物、硅酸盐、 型扫描电镜进行样品形貌观察，使用日立８５０型荧 光分光光度计于室温下测定样品的激发光谱、发射 光谱和余辉衰减曲线。 钛酸盐、铝酸盐等体系，其中铕离子激活的碱土铝酸 盐长余辉发光材料具有量子效率高、稳定性好、激发 带宽、余辉时间长等特点，成为一类稳定高效的新型 长余辉发光材料 。碱土铝酸盐长余辉发光材料中 发黄绿光的ＳｒＭ Ｏ ：Ｅｕ“，Ｄｙ¨最为成熟，目前已实 现工业化生产。近年来对其它颜色铝酸盐长余辉发 光材料研究较多 Ｊ，以期望合成出可与ＳｒＡ１ ０ ： Ｅｕ¨，Ｄ）ｒ¨发光性能相媲美的其它颜色长余辉发光材 料，这对实现夜光显示的多色化具有重要意义 。 目前长余辉发光材料制备常采用高温固相合成 法，合成温度高、时间长、能耗大而使生产成本高。 采用燃烧法合成发光材料，不仅可有效地降低合成 温度（５００～８００℃），并且合成速度快（３—５ ｒａｉｎ）， 具有显著简单、快速、节能、高效的优点 ’９ｊ。 本实验在课题组早期采用燃烧法合成铝酸锶长 余辉发光材料¨ 的基础上，通过自蔓延燃烧反应合 成了发青绿光的ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ¨长余辉发光材 料，丰富了长余辉发光材料的发光颜色，并为铝酸钡 体系发光材料的合成提供了新方法。 １ 实验 １．１样品的合成 按化学计量比分别称取尿素（ＣＯ（ＮＨ，），，Ａ． Ｒ），铝（Ａ１（ＮＯ ）３・９Ｈ：Ｏ，Ａ．Ｒ），钡（Ｂａ （ＮＯ３）２，Ａ．Ｒ），氧化铕（Ｅｕ Ｏ ，９９．９９％），氧化镝 （Ｄｙ Ｏ ，９９．９９％）。先将尿素、铝和钡加 适量水溶解，再将氧化铕和氧化镝用一定量的浓硝 酸（１４ ｍｏ￣Ｌ）加热溶解后加入到尿素和盐溶液 中，７Ｏ℃加热搅拌３０ ｍｉｎ，将混合溶液盛人刚玉坩 埚，一定温度下放人马弗炉中进行燃烧合成反应。 在燃烧反应进行时，可观察到原料溶液很快沸腾，接 着开始膨胀并燃烧，发出耀眼白光，整个过程在３～ ５ ｍｉｎ内完成。合成物为泡沫状疏松白色粉末产 物，稍加研磨就得到发光粉体样品。 ３结果与讨论 ３．１物相分析 图１是分别在５００℃、６００ ｏＣ、７００ ｃＩ＝和８００ ｏＣ下 燃烧合成物的ｘ射线粉晶衍射谱图。分析所得ＸＲＤ 谱图发现：５００℃燃烧所得合成物中（图１（ａ））存在 ＢａＡ１２Ｏ４（ＰＤＦ Ｎｏ．１７—０３０６）和ＢａＣＯ３（ＰＤＦ Ｎｏ．０５— ０３７８）两个物相，ＢａＣＯ 含量较高。随着燃烧温度的 提高（６ｏ０℃、７００℃），ＢａＣＯ 衍射特征峰强度减弱， ＢａＡ１ Ｏ 衍射特征峰强度增强（图１（ｂ）、（ｃ）），８００ ｏＣ 燃烧合成物中（图１（ｄ））ＢａＣＯ 的衍射特征峰已基本 消失，ＢａＭ Ｏ 衍射特征峰更为尖锐。 ２ｑ－ｈｅｔａ／（ ） Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｍｂｕｓ— ｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ：（ａ）５００℃，（ｂ）６００℃，（ｃ）７００ ｏＣ，（ｄ） ８００℃ 图１不同燃烧温度下所制备样品的ＸＲＤ谱图：（ａ）５００ ℃，（ｂ）６００℃，（ｃ）７００℃，（ｄ）８００℃ ＸＲＤ结果表明，在燃烧温度较低时，合成物中 副产物ＢａＣＯ 较多。这主要是因为原料进人马弗 炉后溶液很快沸腾，此时部分尿素会分解产生ＣＯ ， 与Ｂａ（ＮＯ，） 分解产生的ＢａＯ反应形成ＢａＣＯ ，由 于ＢａＣＯ 分解温度高，在燃烧合成时如反应不彻底 就会残留下来。随着燃烧反应温度升高，燃烧反应 剧烈程度增加，ＢａＣＯ 分解速度加快，残留的副产物 ＢａＣＯ 减少。 ２期 李峻峰，等：ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ“，Ｄｙ“长余辉发光材料的燃烧合成及其发光特性 １７１ ２．２显微结构分析 片的晶粒很小；６００℃（图２（Ｂ））合成物片上晶粒尺 图２是分别在５００℃、６００。【＝、７００℃和８００ 寸小于０．５ ｍ，可见气孔存在；７００℃（图２（Ｃ））合 成物片上大的晶粒尺寸约为１ ｔｘｍ；８００ ｏＣ（图２ 下燃烧合成物的扫描电镜照片，从扫描电镜照片可 见，燃烧法合成物是由细小品粒构成的片状结构。 ５００℃（图２（Ａ））燃烧合成物片表面比较光滑，构成 （Ｄ））燃烧合成物片上大的晶粒尺寸可达１．５ ｍ， 气孔也较前更大。 Ｆｉｇ．２ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ：（Ａ）５００℃，（Ｂ）６００℃，（Ｃ）７００ ｑＣ，（Ｄ）８００ ｏＣ 图２ 同燃烧温度下所制备样品的扫描电镜照片：（Ａ）５００℃，（Ｂ）６００ ，（Ｃ）７００℃，（Ｄ）８００℃ ＳＥＭ照片表明，燃烧反应时盐脱水分解生 成无定形的金属氧化物和氮的氧化物气体，尿素也 会分解产生气体，大量的气体产生使得反应物膨胀， 光谱和发射光谱如图３所示，余辉衰减曲线如图４ 所示。 因此形成疏松多孔的片状结构。由于燃烧法合成反 应速度快，单位时间内形成合成物晶核数量多，晶体 没有足够的时间长大和结晶反应便结束，使合成产 物片上晶粒呈不规则粒状，晶粒细小。随着燃烧反 应温度的升高，燃烧反应加剧，晶体生长速度增大， 在微观形貌上表现为晶粒尺寸增大，气孑Ｌ也增大。 ２．３光谱分析与余辉特性 将上述不同燃烧温度合成产物于暗室中用紫外 灯（Ａ＝３６５ ａｍ）激发后观察，发现样品发青绿色光，其中８００ ｃｃ燃烧合成的样品发光效果较好，其激发 Ｆｉｇ．３ Ｄｙ“ Ｉ ５０ ２００ ２５０ ３００ ３５０ ４００ ４５０ ５００ ５５０ ６００ ６５０ ７００ ７５０ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ＢａＡ１２ Ｏ４：Ｅｕ“， Ｏ ：Ｅｕ“Ｄｙ”的激发光谱和发射光谱 图３ ＢａＡ１，ｌ７２ 功能材料与器件学报 １６卷 图３显示，以５００／ｌ＇ｍ为检测波长，ＢａＡ１ ０ ： Ｅｕ¨，Ｄｖ 的激发光谱是峰值为３１０ ｎｍ的宽激发 谱带（２２０ ４４０ ｎｍ），半峰宽为１３０ ｎｎｌ，激发谱带位 于紫外和可见光区。以３１０ ｎｌｎ为激发波长，Ｂａ— Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ 的发射光谱是峰值为５００ ｔｉｍ的宽 发射谱带（３８０～６４０ ｎｍ），半峰宽为１２０ ｎｍ，发射谱 带中主要发射光波长位于青（４６４～５００ ｎｍ）绿（５００ ～５７８ ｎｍ）光区，呈显著宽带跃迁发射的特征。 以３１０ ｎｍ为激发波长，５００ Ｆｉｎ为检测波长得 到ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ¨的余辉曲线（图４）显示，样 品前５ ｍｉｎ是一个快衰减过程，此后则是一个缓慢 的衰减过程。 ： ８Ｏ 篁 ６０ 一 ．三 ４０ ２０ Ｏ Ｆｉｇ．４ Ｄｅｃａｙ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ＢａＡ１２Ｏ４：Ｅｕ“，Ｄｙ 图４ ＢａＡ１２Ｏ ：Ｅｕ“，Ｄｙ“的余辉衰减曲线 ２．４发光性探讨 根据ＸＲＤ分析，本实验所合成ＢａＡ１，Ｏ 属六方 晶系，晶胞参数为ａ＝１０．４４Ａ、ｃ＝８．７９４／￣。通常 Ｂａ¨离子半径为１．３４Ａ，Ｅｕ 离子半径为１．１０Ａ，搀 杂的Ｅｕ“进入ＢａＡ１ ０ 晶格占据Ｂａ 格点取代 Ｂａ“，形成Ｅｕ 发光中心。发光中心发光是基于 Ｅｕ“的４ｆ６５ｄ — ｆ 跃迁，Ｅｕ 的电子构型是［ｘｅ］ ４ｆ７５ｓ ５ｐ ，在格点位置上的Ｅｕ 随着４ｆ一５ｄ电子耦 合作用增强，４ｆａ５ｄ 态能级间隔逐渐变小，同时裸露 在Ｅｕ 外层的５ｄ轨道受到ＢａＡ１ Ｏ 晶体场环境的 影响，再加上ＢａＡ１ Ｏ 晶格的局部振动，将使４ｆ６５ｄ 混合系统不再是分立的能级，而成为连续的能带。 当Ｅｕ“发生４ｆ６５ｄ —４ｆ 跃迁发光时，引起其激发光 谱和发射光谱也呈现出宽带特征。 ＢａＡ１２Ｏ４：Ｅｕｎ，Ｄｙ¨的长余辉特性可能是Ｄｙ¨ 起到了电子陷阱的作用，而这种电子陷阱的能级正 好是处于Ｅｕ 的基态与激发态之间。当ＢａＡ１，Ｏ ： Ｅｕｎ，Ｄｙ¨受到激发，发生Ｅｕ¨的４ｆ －．４ｆ６５ｄ 跃 迁，光激发还会使电子跃迁到导带上，即Ｅｕ“一 Ｅｕ¨＋ｅ，电子沿导带迁移，被Ｄｙ¨捕获即Ｄｙ“＋ｅ —Ｄｖ２＋，形成Ｄｙ２＋亚稳态。停止激发后，由于热 扰动和晶格振动等，被捕获的电子又被Ｄｙ２＋逐步 释放出来即Ｄｙ２＋一ｅ＋Ｄｙ¨，电子回到导带，又和 Ｅｕ 结合形成激发态的Ｅｕ¨，随后Ｅｕ 从激发态 回到基态并释放出光子。ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ“，Ｄｙ”的长 余辉实际上是电子的转移和复合的过程。 ３结论 通过以上实验结果和分析讨论，本研究可以得 出如下结论： （１）以金属盐和尿素为原料，采用燃烧法 合成了ＢａＡ１，Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ¨发明亮青绿光的长余辉 发光材料。 （２）ＸＲＤ结果表明燃烧温度较低时，产物中存 在较多的ＢａＣＯ 副产物相，随着燃烧温度升高，副 产物ＢａＣＯ 含量减少，ＢａＡＩ Ｏ 的结晶程度增加。 （３）ＳＥＮ照片显示燃烧法合成产物是由细小 晶粒构成的疏松多孑Ｌ片状结构，随着燃烧温度升高， 燃烧反应剧烈程度增加，晶粒尺寸增大。 ． （４）ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ ，Ｄｙ¨的激发光谱峰值为 ３１０ ｎｍ的宽激发谱带，发射光谱峰值为５００ ｎｍ的 宽发射谱带，主要发射峰位于青绿光区，其发光是由 Ｅｕ 的４ｆ６５ｄ —４ 跃迁引起，其长余辉特性主要基 于Ｄｙ“的电子陷阱作用。 参考文献： ［１］ＳＵＮ Ｊｉａ—Ｙｕｅ，ＸＩＡ Ｚｈｉ—Ｇｕｏ，ＤＵ Ｈａｉ—Ｙａｎ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｒｅｄ ｌｏｎｇ—ｌａｓｔｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｒａｒｅ ｅａｎｈ ｉｏｎ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００５，２３（３）：２５７—２６５（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．（孙 家跃，夏志国，杜海燕．稀土红色长余辉发光材料研究 进展．中国稀土学报，２００５，２３（３）：２５７—２６５． ［２］ＯＵ Ｄｅ—Ｈｕａ，ＨＵＡＮＧ Ｈｕｉ—Ｍｉｎｇ，ＤＥＮＧ Ｓｈｕ—Ｈｕａ， ＺＨＥＮＧ Ｙｕ—Ｙｉｎｇ．ＹＡＮＧ Ｓｈｕ—Ｍｅｉ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｒｅ— ｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｒｅｄ ｌｏｎｇ—ｌａｓｔｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ． Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０ｏ５，２４（６）：６—１３（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． （欧得华，黄慧民，邓淑华，郑育英，杨淑梅．长余辉发 光材料研究进展．稀有金属快报，２００５，２４（６）：６— １３．１ ２期 李峻峰，等：ＢａＡ１ Ｏ ：Ｅｕ“，Ｄｙ“长余辉发光材料的燃烧合成及其发光特性 １７３ ［３］Ｊｅｓｔｉｎ Ｌｅｎｕｓ Ａ，Ｇｏｖｉｎｄａ Ｒａｊａｎ Ｋ，Ｙｏｕｓｕｆ Ｍ．Ｓｏｒｎａｄｕｒａｉ Ｄ，Ｐｕｒｎｉａｈ Ｂ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｄｏｐｅｄ ａｌｋａｌｉｎｅ ｅａｒｔｈ ａｌｕｍｉｎａｔｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｈａｌｉｄｅ ｒｏｕｔｅ．Ｍａ— ｔｅｒｉａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２００２，５４：７０～７４， ［４］Ｌｕ Ｘｉｎｇ—Ｄｏｎｇ，ＳＨＵ Ｗａｎ—Ｇｅｎ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ａｌｋａｌｉｎｅ ｅａｒｔｈ ａｌｕｍｉｎａｔｅ—ｂａｓｅｄ ｐｅｆ ｉｓｔｅｎ￡ｐｈｏｔｏｌｕｍｊｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈｓ，２００５，２６（２）：６６—７２（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．（吕兴栋，舒万艮．稀土离子激活碱土铝酸 盐长余辉光致发光材料研究进展．稀土，２００５，２６（２）： ６６～７２．１ ［５］Ｑｉｎ ｚ，Ｚｈｏｕ Ｙ，Ｍｅｎｇｋａｉ Ｌ，Ｚｈａｎｇ Ａ，Ｍａ Ｑ．Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌｏｎｇ—ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ＭＡ１２ Ｏ４：Ｅｕ ， （Ｍ＝Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｒ＝Ｄｙ，Ｎｄ ａｎｄ Ｌａ）ｎａｎｏｐａ￣ｉ— ｃｌｅｓ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｒｅｓｅａｒｃｈ．Ａｃｔａ Ｍａｔｅｒｉａ— ｌｉａ ２００７，５５：２６１５—２６２０． ［６］Ｒｙｕ Ｈ，Ｂａｒｔｗａｌ ＫＳ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｃｈａｒａｃ— ｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｅｕ ａｎｄ Ｃｒ ｃｏｄｏｐｅｄ ＢａＡＩ２ Ｏ４．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓ— ｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ２００８，１１１：１８６—１８９． ［７］ＹＡＮＧ Ｚｈｉ～Ｐｉｎｇ，ＧＵＯ Ｚｈｉ，ＷＡＮＧ Ｗｅｎ—Ｊｉｅ，ＺＨＵ Ｓｈｅｎｇ—Ｃｈａｏ．Ｅｆｅｃｔ ｏｆ Ｐｒ“ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｎ ＣａＴｉＯ３：Ｐｒ ｒｅｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｄｅｖｉｃｅｓ， ２００３，９（４）：４７３—４７６（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．（杨志平，郭智，王 文杰，朱胜超．Ｐｒ”摩尔浓度对ＣａＴｉＯ３：ｐｒ３ 红色长余 辉材料的影响．功能材料与器件学报，２００３，９（４）：４７３ ４７６，） ［８］Ｅｋａｍｂａｒａｍ Ｓ，Ｐａｔｉｌ ＫＣ，Ｍａａｚａ Ｍ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｌａｍｐ ｐｈｏｓ． ｐｈｏｒｓ：ｆａｃｉｌｅ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ａｐｐｒｏａｃｈ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ２００５，３９３：８１—９２ ［９］ＬＩ Ｊｕｎ—Ｆｅｎｇ，ＱＩＵ Ｋｅ—Ｈｕｉ，ＬＡＩ Ｘｕｅ—Ｆｅｉ．ＺＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ～Ｍｅｉ，ＬＩ Ｑ．ｎ．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＲｅｖｉｅＷ， ２００５，１９（４）：２８—３０（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．（李峻峰，邱克辉， 赖雪飞，张春梅，李群．稀土发光材料燃烧合成的研究 进展．材料导报，２００５，１９（４）：２８—３０．） ［１Ｏ］ＬＩ Ｊｕｎ—Ｆｅｎｇ，ＱＩＵ Ｋｅ—Ｈｕｉ，ＬＡＩ Ｘｕｅ—Ｆｅｉ，ＬＩ Ｑｕｎ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＳｒＡＩ２ Ｏ４：Ｅｕ“Ｄｙ“ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｗｉｔｈ ｌｏｎｇ～ａｆ－ ，ｔｅｒｇｌｏｗ ｂｙ ｒａｐｉｄ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｅ． ｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，３２（１２）：１５６０—１５６２（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． （李峻峰，邱克辉，赖雪飞，李群．燃烧法快速合成铝 酸锶基质长余辉发光材料．硅酸盐学报，２００４，３２ （１２）：１５６０—１５６２．）
