第３卷第１期 ２０１３年３月 中 国无机分析化学 ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｖｏ１．３，Ｎｏ．１ ３Ｏ～３３ ｄｏｉ：１０．３９６９／Ｊ．ｉｓｓｎ．２０９５－１０３５．２０１３．０１．００５ 磷酸铵镁沉淀法测定聚马来酸酐 氨化体系中的铵离子 张行荣 张淑芬 （１北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室，北京１００２６０； ２大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连１１６０１２） 摘要 通过甲醛法、四苯硼钠沉淀法以及磷酸铵镁沉淀法（ＭＡＰ）测定模拟体系中铵离子含量，分析 比较确定了聚马来酸酐（ＰＭＡ）与氨气反应产物中铵离子的测定方法，即利用磷酸氢二钠和氯化镁结合 铵离子形成磷酸铵镁沉淀，并通过凯式定氮法确定体系中铵离子含量。结果表明，ｐＨ值为９．０时，铵离 子测定得到了较好的结果，测定平均值为５．５０ ｍｍｏｌ／ｇ，测定平均误差为２．１ ，方法有很好的精密度和 准确度，能够满足实际测试要求。 关键词 甲醛法；四苯硼钠；磷酸铵镁沉淀法；凯式定氮 中图分类号：０６５２．６１；ＴＱ３１７．２ 文献标志码：Ａ 文章编号：２０９５—１０３５ｆ２０１３）Ｏ１—００３０—０４ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ｉｏｎ ｉｎ Ａｍｉｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ） ｂｙ Ａｍｍｏｎｉｏｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ＺＨＡＮＧ Ｘｉｎｇｒｏｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｓｈｕｆｅｎ （１．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｉｎｉｎｇ＆Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １００２６０，Ｃｈｉｎａ； ２．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＦｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＤａｌｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ １１６０２４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｍｅｔｈｏｄ，ｓｏｄｉｕｍ Ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｂｏｒａｔｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｍａｇｎｅｓｉ— ｕｍ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ（ＭＡＰ）ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ａ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｙｓｔｅｍ．Ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｔｈｒｅｅ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ＭＡＰ ｍｅｔｈｏｄ ｉＳ ｂｅｓｔ ｆｏｒ ａｎａ— ｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｎ ｔｈｅ ｐｏｌｙ（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）ａｎｄ ａｍｍｏｎｉａ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔ．Ｉｎ ｔｈｅ ＭＡＰ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎａｌｙｚｅｄ ｕｓｉｎｇ Ｋｊｅｌｄａｈｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ａｔ ｐＨ ｏｆ ９．０，ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｒｅ— ｓｕｉｔｓ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｖａｌｕｅｓ ｉｓ ５．５０ ｍｍｏｌ／ｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｉｓ ２．１ ．Ｗｅ ｃｏｎｃｌｕｄｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＭＡＰ ｉｎ ｃｏｎ— ｊｕｎｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｋｊｅｌｄａｈｌ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｆｏｒ ｒｅａｌ ｓａｍｐｌｅ ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｍｅｔｈｏｄ；ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｂｏｒａｔｅ；ａｍｍｏｎｉｏｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ； Ｋｊｅｌｄａｈｌ ｍｅｔｈｏｄ 收稿日期：２０１２—０７一ｌＯ 修回日期：２０１２—１１—０５ 基金项目：国家自然科学基金重点基金项目（２０８３６００１）资助。 作者简介：张行荣，男，工程师，主要从事浮选药剂合成及分析研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｘｉｎｇｒｏｎｇ＠ｂｇｒｉｍｍ．ｃｏｍ 通信作者：张淑芬，女，长江学者特聘教授，主要从事精细化学品合成研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｓｈｆ＠ｄｌｕｔ．ｅｄｕ．ＣＦＩ 第１期 张行荣等：磷酸铵镁沉淀法测定聚马来酸酐氨化体系中的铵离子 ３１ ０ 引言 Ｌａｎｇ等人Ｌｌ 于１９６１年首先证实了马来酸酐能 进行均聚反应。聚马来酸酐（ＰＭＡ）问世以后，应用 范围越来越广泛。ＰＭＡ因主链上含有大量羧酸 酐，结构特殊，性能优异，是一种用途广泛的功能高 分子化合物。ＰＭＡ与氨气反应同时生成酰胺和羧酸 铵盐，活性基团酰胺同聚丙烯酰胺一样可以进行氮羟 甲基化以及一系列的反应。为了方便进一步改性，需 确定酰胺含量。由于直接测定聚合物中酰胺含量比 较困难，故测定铵离子含量成为一间接的途径。 测定铵的方法颇多，有碱蒸法、甲醛法 ］、电位 滴定法、氨电极法Ｌ３］、分光光度法『４ ］、离子色谱 法＿６ ］、毛细管电泳［８］、核磁共振 ］、四苯硼钠沉淀 法 “ 等。这些方法一般用来测定水质中、空气中 铵的含量，其应用环境一般为无机环境体系，但对于 复杂有机体系来说，铵离子的测定有许多不确定的 影响因素，尤其是对弱有机酸铵盐来说更是如此。 鉴于核磁共振法仪器昂贵造价高，且实验室不具备 离子色谱法和毛细管电泳来测定铵离子，考虑到成 本问题，本文旨在探求一种化学分析方法来测定铵 离子含量。碱蒸法是利用铵离子和强碱反应蒸出氨 气的原理来测定铵离子含量，由于本体系在强碱作 用下，酰胺发生水解会对铵离子检测造成误差。同 样，分光光度法也存在此类问题。磷酸铵镁沉淀 法 ］一般常用于废水除氮，将其用作铵离子分析尚 未见报道。通过对比甲醛法、四苯硼钠沉淀法、磷酸 铵镁沉淀法测定模拟体系中铵离子结果，确定了一 种适合本体系测定铵离子的化学分析方法，即利用 磷酸氢二钠和氯化镁结合铵离子形成磷酸铵镁沉 淀，通过凯式定氮仪来测定聚合物中铵离子含量。 １ 实验部分 １．１试剂 中性甲醛（１＋１）、ＮａＯＨ标准溶液（０．１ ｍｏｌ／Ｌ）、 Ｈ ＳＯ 标准溶液（０．１ ｍｏｌ／Ｌ）、四苯硼钠溶液 （Ｏ．１ ｔｏｏｌ／Ｌ）、磷酸氢二钠（分析纯）、氯化镁（分析 纯）、乙酸、丙烯酰胺（ＡＡｍ）、聚丙烯酰胺（ＰＡＡｍ）、 水解聚马来酸铵盐（自制）、聚马来酰胺酸（自制）。 １．２ 仪器 凯式定氮仪（ＫＤＹ一９８２０，北京通润源机电技术 有限公司）、元素分析仪（Ｖａｒｉｏ ＥＬⅢ，德国ｅｌｅｍｅｎ— ｔａｒ公司）。 １．３测定方法 １．３．１甲醛分析法 称取０．１ ｇ（精确至０．０００ １ ｇ）样品置于２５０ ｍＬ 锥形瓶中，加入５Ｏ ｍＬ水，溶解后加入２滴甲基红 指示剂，用ＮａＯＨ标准溶液滴定溶液由红色到黄色 （不计ＮａＯＨ用量）。加５ ｍＬ甲醛（１ ４－１），放置 ３ ｒａｉｎ，再加入２滴酚酞指示剂，用ＮａＯＨ标准溶液滴 定，记录所消耗体积（ ），铵离子含量按式（１）计算。 ＋一４×ＣＮ ＯＨ・Ｖ 门、 。ＮＨ４ 一 式（１）中Ｃ ． 一～表示铵离子含量，ｍｍｏｌ／ｇ； ＣＮａ０Ｈ——ＮａＯＨ标准溶液浓度，ｍｏｌ／Ｌ； 所消耗ＮａＯＨ标准溶液的体积，ｍＬ； ——样品质量，ｇ。 １．３．２四苯硼钠沉淀法 称取０．１ ｇ（精确至０．０００ １ ｇ）试样溶解于１００ ｍＬ 水，加入乙酸至石蕊试纸恰呈酸性，搅拌下逐滴加入 １０ ｍＬ四苯硼钠溶液（０．１ ｍｏｌ／Ｌ）。搅拌２ ｒａｉｎ后， 静置使沉淀完全。过滤，用水洗涤，在１０５℃干燥至 恒重（优 ），按（２）式计算铵离子含量）。 ｃ 一 （２） 式（２）中Ｃ Ｎ Ｈ＿＋——表示铵离子含量，ｍｍｏｌ／ｇ； ｍ ——表示四苯硼铵沉淀的质量，ｇ； ｍ——样品质量，ｇ； ３３７．２４——四苯硼铵分子量，ｇ／ｍｏｌ。 １．３．３磷酸铵镁沉淀法 称取产品０．５ ｇ（精确至０．０００ １ ｇ），溶解于５０ ｍＬ 水中，调节ｐＨ值，然后加入１．７５ ｇ磷酸二氢钠，再 滴加含０．９９ ｇ的氯化镁溶液，沉淀过程中保持ｐＨ 值不变，加料完成后，继续搅拌反应１５ ｍｉｎ，过滤， 用去离子水洗涤２～３次，于４０℃干燥５ ｈ至恒重， 然后用凯式定氮仪测定铵离子含量。 ２结果与讨论 ２．１ 甲醛法 甲醛法滴定原理是：甲醛与铵盐反应生成定量 的质子化的六次甲基四胺酸（ＣＨ。） Ｎ Ｈ （Ｋ ＝＝＝ ７．１×１０ ），以酚酞为指示剂，用ＮａＯＨ标准溶液 滴定六次甲基四胺（Ｋｂ一１．４×１０一。）。 ４ＮＨ４ ４－６ＨＣＨＯ ＝ （ＣＨ２）６Ｎ４Ｈ ＋３Ｈ。。４－６Ｈ２Ｏ 滴定过程中发现测定结果误差较大，所以本文 以几种模拟体系为例，探讨了体系中各组分或基团 对测定结果的影响，结果如表１所示。 ３２ 表１ 甲醛法测定铵离子验证测定结果 中国无机分析化学 ２０１３年 ＰＭＡ作为空白实验，这样测得ＰＭＡ铵盐的结果为 ５．７４ ｍｍｏｌ／ｇ，与理论值（７．２０ ｍｍｏｌ／ｇ）相比，误差 达２１．２ 。其可能原因是弱酸弱碱盐ＰＭＡ－铵盐溶 液形成了一个缓冲体系，从而导致了滴定结果的偏 差。所以甲醛法测定铵离子不适合本体系。 ２．２四苯硼钠沉淀法 自从Ｗｉｔｔｉｇ于１９４９年合成了四苯硼钠 （Ｎａ－ＴＰＢ）试剂以后，其被广泛应用于钾的测定。据 Ｔａｂｌｅ １ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｎｌｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａⅡ柚帕棚 Ⅱｍ ｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｍｅｈｏｄ ｔ模拟体系组分 测定值理论值／｛ｍｍｏ￣・ｇ－。ｌ 相对偏差／ 报道，铵盐也能与四苯硼钠生成难溶性沉淀（四苯硼 铵溶解度为１．０７×１０ ｍｏｌ／Ｌ）。 ＮＨ４ ＋ＮａＢ（Ｃ６Ｈ５）４一ＮＨ４Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４＋Ｎａ 实验表明，ＮＨ 在强酸或弱酸条件下均能与四 由表１可以看出，单独测定有机弱酸铵盐时，其 测定误差在允许范围内；当往体系中加入ＡＡｍ， ＰＡＡｍ或乙酸时测定误差也不明显，但当往乙酸铵 中加入ＰＡＡｍ／乙酸，ＰＡＡｍ／ＰＭＡ或ＰＭＡ时，测 苯硼钠形成四苯硼铵白色悬浮状沉淀。此沉淀在酸 性介质（ｐＨ一４）和中性介质（ｐＨ一６～７）中置于水浴 上加热直至沸腾５ ｍｉｎ也不溶解，没有氨气逸出。 用四苯硼钠沉淀聚马来酸铵盐中的铵离子，然 定误差达到３１．６ ，１７．６ 和１７．４ ，这说明酸和 后滤取沉淀，干燥称重，计算铵离子含量。测定结果 如表２所示。 酰胺的同时存在会影响甲醛法的测定结果；当体系 中只有丙烯酸或ＰＭＡ时测定误差也都较大。若以 表２ Ｎ￣ＴＰＢ沉淀法测定结果 Ｔａｂｌｅ ２ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｎａ－ＴＰＢ ｍｅｔｈｏｄ 表２表明沉淀法对于测定聚马来酸铵盐中的铵 离子是可行的，并且水解ＰＭＡ对测定影响不大。 式定氮法测定释放出来的铵离子，从而测得ＰＭＡ 氨化产物中的铵离子。由于所测体系中含有酰胺， 但所要测定的目标体系中同时含有铵盐和酰胺，所 以需要考虑酰胺的影响。取提纯后的聚马来酸酰胺 ０．１ ｇ或聚丙烯酰胺０．２ ｇ（４９ ）溶于５Ｏ ｍＬ水，加 故先对模拟体系进行了考察。 ２．３．１模拟体系中ｐＨ值对测定结果的影响 磷酸铵镁沉淀法去除铵离子受ｐＨ值的影响较 大。实验以ＮＨ Ｃ１／ＰＡＡｍ溶液为模拟体系，其中 ＮＨ Ｃｌ为０．２ ｇ，ＰＡＡｍ溶液（４９ ）为１．０２ ｇ，考察 入四苯硼钠溶液后立刻产生沉淀，这说明体系中酰 胺与四苯硼钠亦形成沉淀，因此这种方法也不适合 本体系。 ２．３磷酸铵镁沉淀法 了不同ｐＨ值下铵离子的去除效果，测定结果如表 ３所示。 表３ ｐＨ值对模拟体系中铵离子去除率的影响 Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐＨ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅｓ ｏｆ 磷酸铵镁沉淀法是一种新型的、高效的含氨氮 废水处理技术，其最大特点是在废水高效脱氮的同 时，可对营养元素氮、磷进行有效回收，实现资源的 再生，其依据是： Ｍｇｚ ＋ＮＨ４ 十Ｐ０４。＋６Ｈ２Ｏ— ＭｇＮＩ－Ｌ Ｐ０４・６Ｈ２Ｏ 副反应： ３Ｍｇ。 ＋ＰＯ４ ３１Ｉ＋１２Ｈ２Ｏ— Ｍｇ３（ＰＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｙｓｔｅｍ ｐＨ ＮＨ４。。／ｍｍｏｌ理论值ＮＨ４ ／ｍｍｏｌ ７ ８ ９ 铵离子去除率／ ８９．３ ９７．２ ９７．２ ３．５２ ３．８２ ３．８３ ３．９４ ３．９３ ３．９４ １０ ３．８６ ２．７ ２．１２ ３．９３ ３．９３ ３．９３ ９８．２ ６８．７ ５３．５ 其中磷酸铵镁在强碱性条件下不稳定，极易释 放出氨气，基于磷酸铵镁的这一显著特点，再利用凯 １１ １２ 第１期 张行荣等：磷酸铵镁沉淀法测定聚马来酸酐氨化体系中的铵离子 ３３ 表３表明，在模拟体系（ＮＨ。ＣＩ／ＰＡＡｍ）中， ｐＨ＝８￣１０时测定效果最佳，测定误差在３ 以内。 体系中仅ＰＡＡｍ存在时，相同条件下测定铵离子，测 定结果为０，这表明ｐＨ值为８～１０时，酰胺的存在对 磷酸铵镁沉淀法测定铵离子结果几乎没有影响。 ２．３．２ ＰＭＡ氨化聚合物体系ｐＨ值对铵离子测定 的影响 对于ＰＭＡ氨化聚合物体系来说，ｐＨ值亦是很 重要的影响因素。表４列出了不同ｐＨ值下的测定 结果。 表４聚合物体系中ｐＭ值对铵离子测定结果的影响 Ｔａｂｌｅ４ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆｐＨ Ｏｎｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉ￣ｌｌ ｉｎ ｐｏｌ￣ｎｅｒ ｓｙｓｔｅｍｓ ｐＨ值 样品质量／ｇ 沉淀质量／ｇ ＮＨ４ ／（ｍｍｏｌ・ｇ ） ０．５ＯＯ ０．７７ ４．９７ Ｏ．５２Ｏ ０．８７ ５．１Ｏ Ｏ．５Ｏ１ １．Ｏ２ ５．４７ ０．５１２ １．０４ ５．５Ｏ Ｏ．５２１ １．Ｏ１ ５．０４ ０．５０２ ０．９９ ４．８Ｏ ０．５０２ １．２Ｏ ４．２８ 表４显示体系在ｐＨ一８．５～９．０时铵离子测定 结果达到最大值５．５０ ｍｍｏｌ／ｇ，与元素分析结果相 比较（５．６２ ｒｅｔｏｏｌ／ｇ），相对偏差为２．１％，并且其测 定环境（ｐＨ＝９．０）与模拟体系（ｐＨ＝＝＝９．Ｏ）基本一 致。为了验证实验操作的重现性，在ｐＨ一９条件下 进行了三组平行实验，结果见表５。 表５聚合物体系中测定铵离子重复实验 Ｔａｂｌｅ ５ Ｔｈｅ ｒｅｐｅｔｉｔｉｖｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｓ￣ｔｅｍｓ 表５数据结果表明，该方法可操作性强，重现性 好，与元素分析结果（５．６２ ｒｅｔｏｏｌ／ｇ）相比，测定相对 偏差约为２ ９／６。 对ｐＨ：９．０的滤液进行了铵离子定性分析：即 采用纳氏试剂检测滤液中铵离子。结果表明：ｐＨ一 ９．０的滤液在加入纳氏试剂后瞬问澄清，尔后慢慢 变浑浊，瞬间不显色这也恰好证明聚合物体系中铵 离子已基本去除干净，而之后慢慢显色是由于纳氏 试剂中的强碱导致部分酰胺水解产生的铵离子与纳 氏试剂显色所致。 ３ 结语 验证了常用方法（甲醛法和沉淀法）并不适合聚 马来酸酐氨化体系，在测定模拟体系中铵离子含量 时会造成较大的误差；并借鉴用于氨氮废水处理技 术的磷酸铵镁沉淀法用作铵离子测定，实验表明磷 酸铵镁沉淀法测定聚马来酸酐氨化产物中的铵离子 时受ｐＨ值影响较大，当体系ｐＨ一９．０时，测定效 果最佳，测得铵离子平均含量为５．５０ ｍｍｏｌ／ｇ，平均 相对偏差为２．１ 。 参考文献 ［１］Ｌａｎｇ Ｊ Ｌ，Ｐａｖｅｌｉｅｈ Ｗ Ａ，Ｃｌａｒｅｙ Ｈ Ｄ．Ｔｈｅ ｈｏｍｏｐｏｌｙ— ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．， １９６１，５５：￥３１一￥３２． ［２３江崇球．分析化学实验ＦＭ］．北京：高等教育出版社， １９９４：９９． Ｉ－３］Ａｒｎｏｌｄ Ｍ Ａ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｄｙｎａｍｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ ｐｏｔｅｎｔｉｏ— ｍｅｔｒｉｃ ａｍｍｏｎｉａ ｇａｓ－ｓｅｎｓｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｕｓｉｎｇ 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