光固化树脂环氧丙烯酸的贮存和应用稳定性研究 李东林蒋张军(江苏三木集团公司) 一、前言由于目前国际和国内对生态环境的日益重视,制订了环保法规要 111一””卜联”们们叭”们n任”伟比炸林性尸目日曰曰以日曰曰一求越来越苛刻,对环境无污染的紫外光化涂料近年来有了很大发展,随着光固化涂料的用量增长和普及,就要济求固化涂料有一个长期的贮存稳定性和较宽松的施工条件。不仅能在室内施工,而且也能在室外自然光条件下施工,国内对贮存稳定性研究公开报道的很少,本文对光敏剂、单体以及光和热稳定剂对贮存稳定性的影响进行了详细研究,寻找到了一条能有效提高固化涂料贮存稳定性和较宽松施工条件的方法。二、实验部份1、试验方法在一定的条件下贮存,测贮存有前后粘度。实验条件如下:自然光下透明塑料杯贮存(室内)太阳光下透明塑料杯贮存3, 60℃烘箱内透明塑料杯贮存4, 60'C烘箱内铁罐暗贮2、试验原料1)树脂61042)单体江苏三木集团公司环氧丙烯酸醋TMPTA天津开骄公司TPGDA天津开骄公司HPA上海高桥化工厂3)光敏剂二苯甲酮上海华辐化学品化司,.盈00月峙上海华辐化学品化司一人U户、},.1上海华辐化学品化司上海华辐化学品化司上海华辐化学品化司4)稳定剂对苯二酚上海化学试剂站分装厂292汽巴精化公司1130汽巴精化公司X进口三、试验结果:1、光引发剂种类对贮存稳定性的影响贮存稳定性试验具体配方光引发剂种类对贮存稳定性的影响 样组份及含量口口口6104TMFTATPGDAHPA二苯三乙1173184卯?651号甲酮醉胺1#501520533///l2#5015205//3/II3#5015205///3/14#5015205////3/5#5015205///1/3一一募药-}-x--} k-一一一贮存稳定性试验过程及结果(1)所制涂料起始粘度1tP0r'1书300(2)室外太阳光下固化速度:50mU杯,,、?一1#, 2#, 3#, 4#在2分钟内完全固化,5#固化时间稍长。(3)室内自然光下固化时间:(贮存日期2001. 11. 27--2001. 12. 25)由于多为阴雨天气,少见阳光,所以试验结果有一定偏差。4# 在10d左右即完全固化,而其它如1#, 2#, 3#, 5#则杯壁略有固化。(4)60℃贮存7d,粘度变化如下: 样品号1#2#3#4#5#粘度及变化起始粘度1800190018001800190060℃透明贮存7d粘度27003350270027502300粘度升高比率150%176%巧0%153%121%60℃暗贮7d粘度22002800225025002100粘度升高比率%122%147%125%139%110%由以上贮存稳定性试验可知,该组涂料中因光引发剂的种类不同 导致贮存时粘度变化有很大差异,贮存稳定性由好到差依次为:5#(651), 1#(二苯甲酮、三乙醇胺)、3# (184), 4# (907), 2# (1173)2、树脂用量贮存稳定性的影响贮存稳定性试验具体配方样品号组份及含量6104TMPTATPGDAHPA11731841#402025153 1}12#60141610313#801012831贮存稳定性试验过程和结果漏携泳麒桑以卜川 { 一 (1)所制涂料起始粘度:(250C)样品号1#粘度20038008100(2)室外太阳光下固化速度(50m1/透明塑料杯)固化速度:3#>2#>1#(3)室内自然光下固化速度:3#经过一个月的贮存,尚无固化迹象,而2#, 1#杯壁略有固化。(4)60℃贮存7d,粘度变化如下:样品号 1#2#3#粘度及变化率起始粘度2003800810060℃透明贮存7d,粘度640460015600粘度增长率%320%121%192%60℃暗贮7d粘度280420011500粘度增长率%140%110%142%1,贮存稳定性试验配方(三)加入阻聚剂对贮存稳定性的影响 样组份及含量品6104TMPTATPGDAHPA1173184对苯51512921130号二酚15618157311///2561815731/1//3561815731//1/4561815731///1贮存稳定性试结果和过程(1)所制涂料起始粘度(25 'C)样品号1234粘度3700400040003700(2)室外太阳光下固化速度(50mll透明塑料杯)2#放置7d无固化迹象,1#. 3#. 4#放置3d即完全固化。— ̄谁厩爪爪嚷了犷了一 ̄熬爵——(3)室内自然光下固化时间:2#放置一个月,无固化现象,其他三个样杯壁略有固化固化速度:1#>4#>3#(4)60'C贮存7d,粘度变化如下: 样品号1234粘度及变化率起始粘度370040004000370060℃透明贮存7d5000480058005400粘度变化率135%120%145%145%60 0C暗贮7d4000420052004300粘度变化率108%105%130%116%以上四种样品稳定剂添加前后在紫外光固化机上,光固化速度没有变化。四、结论1、光敏剂对贮存稳定性影响不大,相比较651的贮存稳定性稍好一些。 2、树脂用量越多,贮存稳定性越好,表明树脂稳定性好于单体。3、由于树脂和单体在生产过程中已经添加了热稳定剂,配制涂料后继续添加热稳定剂不会帮助提高贮存稳定性,相反光稳定剂会大 大提高贮存稳定性,尤其光稳定剂X可使涂料能在室外自然光条 件下进行施工,而不影响光固化速度。一一一一一一一一一一一-一尸一一.—